Роданид - кобальт
Cтраница 2
 |
Чувствительность некоторых методов определения кобальта. [16] |
В совершенно другом методе определения используют способность кобальта образовывать в органических растворителях, как смешивающихся, так и не смешивающихся с водой, роданид кобальта голубого цвета. Чувствительность этого метода в 10 - 100 раз меньше чувствительности метода определения кобальта при помощи нитрозо - К-соли. Роданидный метод раньше широко применяли, однако и в настоящее время он имеет значение для анализа некоторых материалов. [17]
В качестве примера можно указать на колориметрическое определение кобальта в виде роданидного комплекса, при котором влияние железа устраняют посредством фторида, образующего бесцветный комплекс с железом, но не действующего на роданид кобальта. Хотя последний является менее прочным комплексным соединением, чем роданид железа, но здесь соблюдается названное условие относительно Q. [18]
Раствор после разбавления водой нейтрализуют раствором гидроокиси аммония и маскируют медь раствором тиомочевины, прибавляя его до исчезновения голубой окраски, после чего приливают 20 мл 50 % - ного раствора роданида аммония и экстрагируют роданид кобальта 20 мл метил-изопропилкетона. Оптическую плотность экстракта измеряют при 625 ммк. [19]
Большинство соединений катионов III группы окрашено в различные цвета: все соли трехвалентного хрома - зеленые или фиолетовые, соединения шестивалентного хрома ( хроматы) - желтые, бихроматы - оранжевого цвета; соли никеля - зеленые; кобальта - красные; соединения двухвалентного марганца - розовые, четырехвалентного - черно-бурые, шестивалентного ( манганаты) - зеленые, семивалентного ( пер-манганаты) - красно-фиолетовые; ацетат железа ( III) - красно-чайного цвета; арсенат железа ( III) - зеленый; бромид железа ( II) - красный; хлорид железа ( III) - коричнево-желтый; гексацианоферрат ( II) железа ( III) - синий ( берлинская лазурь), гексацианоферрат ( III) железа ( II) - синий ( турнбулева синь), роданид кобальта - синий; роданид железа ( III) - красный. [20]
Изучена экстракция кобальта ( II) из водных растворов НС1О4 - NaCNS различными кетонами, спиртами, эфи-рами и н-гексаном. Найдено, что экстрагируемость роданида кобальта повышается в следующем ряду: н-гексан, эфиры, спирты, кетоны. Влияние растворителя связывается с электронодонорными свойствами, стерическими условиями и диссоциацией экстрагируемого комплекса в органической фазе. [21]
Максимум поглощения роданидных комплексов лежит при 625 ммк; при этой длине волны оптическая плотность раствора пропорциональна концентрации кобальта приблизительно вплоть до 50 мкг Со. Было предложено также измерять оптическую плотность экстрактов роданида кобальта в изоами-ловом спирте в ультрафиолетовой области спектра при длине волны 312 ммк [1011], чувствительность такого определения выше. [22]
Геддлестон [82] указывает, что метод с роданидом кобальта характеризует полную биологическую разрушае-мость только оксиэтилированных прямоцепочиых жирных спиртов. В случае оксиэтилированных алкилфенолов в процессе биологического разрушения образуются промежуточные продукты, не дающие комплекса с роданидом кобальта, но обладающие поверхностно-активными свойствами. [23]
Прежде чем изучать распределение кобальта ( II) между водной фазой, содержащей НС1СЧ и NaCNS, и метилизобутил-кетоном [1], необходимо было исследовать ряд растворителей, чтобы выбрать наиболее подходящий из них для всестороннего исследования. В результате проведенной работы были получены интересные данные, которые побудили нас расширить изучение роли растворителя при экстракции роданида кобальта. [24]
Реакции мешают ионы Fe, образующие с роданид-ионом интенсивно красное окрашивание Тогда в реакционную смесь вводят по каплям при постоянном помешивании раствор щавелевой кислоты или NaF ( см. стр. Красная окраска раствора при этом постепенно бледнеет и исчезает, после чего характерный синий ( или зеленый) цвет роданида кобальта становится ясно видимым. [25]
Для определения никеля в нитрате кобальта берут две навески соли по 2 5 г, переносят их в мерные колбы емкостью 50 мл и добавляют 40 мл соляной кислоты, растворяют соль и доводят объем раствора до метки той же кислотой. Две порции по 20 мл переносят каждую в делительную воронку емкостью 100 мл, прибавляют 10 мл раствора роданида аммония и экстрагируют роданид кобальта 50 мл этилаце-тата в течение 5 мин на механическом вибраторе. Значение рН водной фазы не должно быть 2 по универсальной индикаторной бумаге, в противном случае добавляет по каплям соляную кислоту. После отделения экстракта добавляют к водному раствору 25 мл этилацетата и вновь проводят экстракцию. После экстракции к водному раствору добавляют раствор щелочи до рН 8 - 10 по универсальной индикаторной бумаге, затем добавляют 5 мл раствора ниоксима. Через 10 мин добавляют 10 мл толуола и встряхивают содержимое воронки на механическом вибраторе в течение 5 мин. Водный слой отбрасывают, органическую фазу промывают трижды 5 мл раствора аммиака и последовательно двумя порциями воды по 5 мл каждая. После этого к органическому слою добавляют 5 мл соляной кислоты и встряхивают содержимое воронки на механическом вибраторе в течение 10 мин. Водный слой сливают в другую делительную воронку, а оставшуюся органическую фазу промывают дважды 5 мл воды. Для определения содержания никеля берут данные ( не менее четырех) из параллельных опытов и обрабатывают их методом математической статистики. [26]
Для определения никеля в нитрате кобальта берут две навески соли по 2 5 г, переносят их в мерные колбы емкостью 50 мл и добавляют 40 мл соляной кислоты, растворяют соль и доводят объем раствора до метки той же кислотой. Две порции по 20 мл переносят каждую в делительную воронку емкостью 100 мл, прибавляют 10 мл раствора роданида аммония и экстрагируют роданид кобальта 50 мл этилаце-тата в течение 5 мин на механическом вибраторе. Значение рН водной фазы не должно быть 2 по универсальной индикаторной бумаге, в противном случае добавляют по каплям соляную кислоту. После отделения экстракта добавляют к водному раствору 25 мл этилацетата и вновь проводят экстракцию. После экстракции к водному раствору добавляют раствор щелочи до рН 8 - 10 по универсальной индикаторной бумаге, затем добавляют 5 мл раствора ниоксима. Через 10 мин добавляют 10 мл толуола и встряхивают содержимое воронки на механическом вибраторе в течение 5 мин. Водный слой отбрасывают, органическую фазу промывают трижды 5 мл раствора аммиака и последовательно двумя порциями воды по 5 мл каждая. После этого к органическому слою добавляют 5 мл соляной кислоты и встряхивают содержимое воронки на механическом вибраторе в течение 10 мин. Водный слой сливают в другую делительную воронку, а оставшуюся органическую фазу промывают дважды 5 мл воды. Для определения содержания никеля берут данные ( не менее четырех) из параллельных опытов и обрабатывают их методом математической статистики. [27]
Присутствие меди, особенно в больших количествах, мешает колориметрическому определению кобальта, так как образуется роданид меди ( II) бурого, почти черного цвета. Влияние меди ( II) устраняют, восстанавливая ее сульфитом до одновалентной, однако большой избыток сульфита тоже вреден, так как ослабляет окраску роданида кобальта в водно-ацетоновой среде. Присутствие небольших количеств меди ( до 15 мг) значения не имеет, потому что медь связывается пирофосфатом. [28]
Окрашенными соединениями являются: все соли катионов III аналитической группы, образуемые кислотами с окрашенными анионами; все соли трехвалентного хрома - зеленые или фиолетовые, соединения шестивалентного хрома ( хроматы) - желтые, бихроматы - оранжевого цвета; соли никеля - зеленые; кобальта - красные; соединения марганца двухвалентного - розовые, четырехвалентного - черно-бурые, шестивалентного ( ман-ганаты) - зеленые, семивалентного ( перманганаты) - красно-фиолетовые. Ацетат железа ( III) - коричнево-чайного цвета, арсенат железа ( III) - зеленый, бромид железа ( II) - красный, хлорид железа ( III) - коричнево-желтый, гексацианоферрат ( II) железа - берлинская лазурь и гексацианоферрат ( III) железа - турнбулева синь и роданид кобальта - синие; роданид железа ( 111) - красный. [29]
Окрашенными соединениями являются: все соли катионов III аналитической группы, образуемые кислотами с окрашенными анионами; все соли трехвалентного хрома - зеленые или фиолетовые, соединения шестивалентного хрома ( хроматы) - желтые, бихроматы - оранжевого цвета; соли никеля - зеленые; кобальта - красные; соединения марганца двухвалентного - розовые, четырехвалентного - черно-бурые, шестивалентного ( мангана-ты) - зеленые, семивалентного ( перманганаты) - красно-фиолетовые. Ацетат железа ( III) - коричнево-чайного цвета, арсенат железа ( Ш) - зеленый, бромид железа ( II) - красный, хлорид железа ( III) - коричнево-желтый, гексацианоферрат ( Н) железа - берлинская лазурь и гексацианоферрат ( Ш) железа - турнбуле-ва синь и роданид кобальта - синие; роданид железа ( III) - красный. Окрашены также некоторые гидроксиды и все сульфиды, за исключением ZnS. Соединения хрома ( III) и ( VI), железа ( II) и ( III), марганца ( П), ( IV), ( VI) и ( VII), никеля ( И) и ( III) и кобальта неустойчивые в присутствии окислителей и восстановителей. [30]
Страницы: 1 2 3 4