Cтраница 3
Окрашенными соединениями являются: все соли катионов III аналитической группы, образуемые кислотами с окрашенными анионами; все соли трехвалентного хрома - зеленые или фиолетовые, соединения шестивалентного хрома ( хроматы) - желтые, бихроматы - оранжевого цвета; соли никеля - зеленые; кобальта - красные; соединения марганца двухвалентного - розовые, четырехвалентного - черно-бурые, шестивалентного ( ман-ганаты) - зеленые, семивалентного ( перманганаты) - красно-фиолетовые. Ацетат железа ( III) - коричнево-чайного цвета, арсенат железа ( III) - зеленый, бромид железа ( II) - красный, хлорид железа ( III) - коричнево-желтый, гексацианоферрат ( II) железа - берлинская лазурь и гексацианоферрат ( III) железа - турнбулева синь и роданид кобальта - синие; роданид железа ( III) - красный. [31]
Таким образом определяют, например, ионы кобальта роданид-ным методом в присутствии ионов железа. В качестве маскирующего реагента используют раствор фтор-ионов, которые связывают Fe3 в бесцветный фторидный комплекс. Хотя роданид кобальта является менее прочным комплексным соединением, чем роданид железа, тем не менее влияние последнего можно полностью устранить, поскольку комплекс железа с маскирующим реагентом ( фтор-ионом) прочнее роданида железа, а роданид кобальта, наоборот, прочнее комплекса фторида кобальта. [32]
В качестве органических катионов для образования таких экстрагирующихся солей были взяты тетрафениларсоний ( C6H5) 4As [ 383 трифенилметиларсоний СНз ( С6Н5) зА5 [585, 670], тетрафенилфосфоиий ( С6Н5) 4Р [1311], антипирин CnHi2O T2 [1376], диантипирилметан. При экстрагировании трифенилметиларсониевой соли роданида кобальта было показано, что о-дихлорбензольный экстракт содержит анион Co ( SCN) 42 -; кривые светопоглощения имеют резкие максимумы при 627 и 590 ммк, характерные для этого аниона. [33]
При этом выпадает темно-синий осадок берлинской лазури состава Fe. Отсюда видно, что при взаимодействии окислов или цианидов между собой образуются прочные, качественно отличные от них соединения. Некоторые из комплексных соединений ярко окрашены, например роданид кобальта [ Co ( CNS) 4 ] 2 -, или плохо растворимы, как берлинская лазурь, или лучше растворимы, чем образовавшие их соединения. Эти особенности комплексных соединений могут быть использованы в качественном анализе. Например, осадок AgCl плохо растворим и его трудно перевести в раствор. [34]
Большое практическое значение имеет экстракция кобальта из роданидных растворов. Извлечение кобальта ДЭЭ в виде роданида известно более 100 лет [3], а голубая окраска экстрагирующегося комплекса давно используется для экстракционно-фотомет-рического определения этого элемента ( стр. Брубейкер и Джонсон [158] исследовали влияние природы 13 растворителей на экстракцию роданида кобальта; было установлено, что лучше всего экстрагируют кобальт кетоны, например МИБК и ЦГН, затем идут спирты ( гексиловый и др.); ДБЭ и ДХДЭЭ не экстрагит руют кобальт в изученных условиях. [35]
В работе [51] описано определение методом распределительной хроматографии на бумаге различных видов СПАВ: алкил-арилсульфонатов, алкилсульфонатов, оксиэтилированпых алкил-фенолов и моноэтаноламидов. В качестве подвижной фазы используют смеси изопропиловый спирт-вода-аммиак и бутиловый спирт-вода-аммиак. Для проявления хроматограмм используют шшокриптоновый желтый, бромкрезоловый зеленый, родамин В, иод, роданид кобальта. Содержание СПАВ в фракциях определяют по поглощению при 277 нм. [36]
Реакции мешают ионы Fe, образующие с родан-ионом интенсивно красное окрашивание. Тогда в реакционную смесь вводят по каплям, при постоянном помешивании, раствор щавелевой кислоты ( см. стр. Красная окраска раствора при этом постепенно бледнеет и исчезает, после чего характерный синий ( или зеленый) цвет роданида кобальта становится ясно видимым. [37]
Реакции мешают ионы Fe, образующие с роданид-ионом интенсивно красное окрашивание. Тогда в реакционную смесь вводят по каплям при постоянном помешивании раствор щавелевой кислоты или NaF ( см. стр. Красная окраска раствора при этом постепенно бледнеет и исчезает, после чего характерный синий ( или зеленый) цвет роданида кобальта становится ясно видимым. [38]
К испытуемому раствору прибавляют твердый роданид аммония или калия. К раствору добавляют хлорид олова ( II) до исчезновения красной окраски и появления сине-зеленой окраски. После добавления амилового спирта и встряхивания в присутствии кобальта ( II) и висмута ( III) слой амилового спирта окрашивается роданидом кобальта в синий цвет, а водный слой окрашивается роданидом висмута ( III) в желтый цвет. [39]
Таким образом определяют, например, ионы кобальта роданид-ным методом в присутствии ионов железа. В качестве маскирующего реагента используют раствор фтор-ионов, которые связывают Fe3 в бесцветный фторидный комплекс. Хотя роданид кобальта является менее прочным комплексным соединением, чем роданид железа, тем не менее влияние последнего можно полностью устранить, поскольку комплекс железа с маскирующим реагентом ( фтор-ионом) прочнее роданида железа, а роданид кобальта, наоборот, прочнее комплекса фторида кобальта. [40]
Отмечают объем израсходованного раствора пирофосфата натрия. Затем прибавляют роданид аммония в таком количестве, чтобы его концентрация была 5 % - ной, после чего добавляют из бюретки половинное количество прибавленного в первый раз раствора пирофосфата натрия и перемешивают. Если раствор в самом начале был слишком кислый, но после прибавления указанного количества пирофосфата натрия красная окраска не исчезает, то добавляют еще некоторое количество раствора пирофосфата до обесцвечивания. Большой избыток пирофосфата может препятствовать образованию роданида кобальта вследствие сильного уменьшения концентрации ионов водорода. Раствор разбавляют водой до метки, соответствующей 10 мл, прибавляют равный объем ацетона, пробирку закрывают пробкой, хорошо перемешивают и дают отстояться. Полученный голубовато-зеленый раствор колориметрируют на фотоколориметре, применяя светофильтр с областью пропускания 600 - 650 тр. [41]
В своем обзоре Катцин [5] связал относительную способ ность спиртов, кетонов и эфиров растворять ( или экстрагировать) различные соли металлов и комплексы [ например, рода-ниды кобальта ( II) ] с электронодонорнои способностью этих классов растворителей. Основные различия обусловливаются относительной способностью органических растворителей конкурировать с анионами за места в координационной сфере металла. В случае Со ( II) органическая жидкость, которая может с успехом конкурировать с такими анионами, как хлорид или роданид, и, следовательно, способствовать образованию соединения, в котором Со ( II) имеет координационное число 6, почти не растворяет соли. Так, мы нашли, что ке-тоны экстрагируют роданид кобальта лучше, чем спирты или эфиры; это соответствует и данным Катцина. [42]
Исследовано извлечение раствором метилдиоктиламина в трихлорэтилене, раствором трпбен-зиламина в хлороформе, трихлорэтилене и ксилоле. N раствора соляной кислоты раствором трибензилами-на в хлороформе около 72 % цинка вместе с 0 11 % кобальта переходит в неводный слой. При этой же кислотности раствор метилдиоктиламина в трихлорэтилене извлекает практически весь цинк и около 1 5 % кобальта. Для получения очень чистого кобальта для мишеней при циклотронной бомбардировке и очистки его от никеля использована экстракция роданида кобальта неводными растворителями. [43]
Например, с роданидом ион Fe3 дает красную окраску, а ион Со2 синюю. Их можно легко различить спектро-фотометрическим путем, так как максимумы возникают при различных длинах волн. При обычном визуальном наблюдении окраска иона Fe3 мешает определению иона кобальта. Добавляя фторид-ион, можно связать ион железа в прочный бесцветный комплекс FeFJT, и на этом фоне легко обнаруживается синяя окраска роданида кобальта. [44]
Влияние посторонних ионов устраняют путем связывания их соответствующим реактивом в бесцветный комплекс. Относительная прочность окрашенных соединений определяемого и мешающего ионов здесь существенного значения не имеет, поскольку дополнительный маскирующий реактив выбирается таким образом, что от его введения окрашенный комплекс МмешК постороннего иона Ммеш разрушается, в то время как окрашенное соединение MRn определяемого иона М остается без изменений. Для этого необходимо, чтобы прочность комплекса постороннего иона с маскирующим реактивом была больше, чем прочность комплекса его с рабочим реактивом. Так, определяют ионы кобальта роданидным методом в присутствии ионов железа. В качестве маскирующего реактива используют раствор фторид-ионов, которые связывают Fe3 в бесцветный фторидный комплекс. Хотя роданид кобальта является менее прочным комплексным соединением, чем роданид железа, тем не менее влияние последнего полностью устраняется, поскольку комплекс Fes с маскирующим реактивом ( фторид-ионом) прочнее роданида железа, а роданид кобальта, наоборот, прочнее комплекса фторида кобальта. [45]