Cтраница 1
Розенмунд [3] показал, что активность катализатора Pd - BaSO4 при гидрогеиолизе спиртов типа АгСН ( ОН) - может быть заметно увеличена добавлением небольшого количества хлорной кислоты. [1]
Розенмунд приписывает различие активности соединений различию их полярности. Несбалансированные молекулы, реагируя с осмо-рецепторами органа обоняния, приводят в движение силы, которые воспринимаются как запахи. [2]
Розенмунд и Шульц [746] сообщили, что процесс, описанный Бэном, может быть использован для получения многих кетонов, а главным образом для синтеза монофенолкетонов с длинными боковыми цепями. Менее положительные результаты были получены с полифенолами и соединениями, в которых пара-положение по отношению к гидроксилу было занято. [3]
Розенмунд и Лоферт [759] получили ацильные производные пирокатехина, гидрохинона и флороглюцина, сначала растворяя фенол и хлористый алюминий в нитробензоле и нагревая на водяной бане до прекращения выделения хлористого водорода. [4]
Розенмунд и Шнурр [62] рассматривают реакцию Фриза с двух сторон: как истинную реакцию Фриделя-Крафтса и как внутримолекулярное изменение, предполагаемое Ауверсом. Они нашли, что при обработке хлористым алюминием смеси о-хлор-л-толилацетата и л-толилбензоата получается четыре продукта: не только 2-окси - 3-хлор - 5-метилацетофенон и 2-окси - 5-метилбензофенон, но также 2-окси - 3-хлор - 5-метилбензофенон и 2-окси - 5-метилацетофенон. [5]
Метод Розенмунда - Кюнена не требует длительного времени и-12. Однако при определении ненасыщенности масел с сопряженными связями получают заниженные результаты. [6]
Реакция Розенмунда проводится обычно путем нагревания 1 моля среднего мышъяковистокислого натрия или калия с 1 молем ароматического галоидопроизводного в кипящем водно-спиртовом растворе. Известны некоторые второстепенные изменения этого способа. [7]
Как показал Розенмунд, хлорангидриды могут быть восстановлены в альдегиды гидрированием о жидкой фазе в присутствии благородных металлов в качестве катализаторов. Выходы при этом во многих случаях получаются хорошие. [8]
В реакции Розенмунда [89], которая применима как к ароматическим, так и к алифатическим альдегидам, водород пропускают через нагретую ( обычно до 150 С) смесь ацилхлорида ( в растворителе) и катализатора. [9]
В реакции Розенмунда [89], которая применима как к ароматическим, так и к алифатическим альдегидам, водород пропускают через нагретую ( обычно до 150 С) смесь ацилхлорида ( в растворителе) и катализатора. [10]
При работе по методу Розенмунда необходимо применять низкие тем г рературы. Сандулеско и Жирар [755] сообщают, что эта необходимость в охлаждении ограничивает получение кетонов небольшими количествами. Другим неудобством является потребность большого количества нитробензола. Это соединение при 100 почти жидкое, при комнатной температуре имеет резиноподобную консистенцию. За одну операцию может быть обработано 1000 г кетона и более. Оба метода противопоставлены в реакции хлористого гептоила с фенолом. Как было установлено, в присутствии нитробензола выходы ниже и затруднений в работе больше; получается 33 % о - и 46 % л-оксифенилгексилкетона. [11]
Для получения каталитического яда Розенмунда и Цетцше3, содержащего хинолин и серу, 1 г серы и 6 г хинолина кипятят с обратным холодильником в течение 5 час. В литературе о восстановлении по Ро-зенмунду содержится много противоречивых данных относительно необходимости применения каталитического яда; однако работа Цетцше и его сотрудников1 показала, что степень чистоты растворителя является в этом отношении решающим фактором. Указанные исследователи нашли, что при применении технического ксилола без специально добавленного яда обычно можно синтезировать альдегид с хорошим выходом; однако в тех же условиях после очистки ксилола перегонкой над безводным хлористым алюминием альдегид практически не получался5, а образовывались продукты дальнейшего его восстановления. Учитывая такие результаты, рекомендуется применять специальный яд, что обеспечит возможность контролировать реакцию. Авторы настоящего синтеза утверждают, что применение двойной порции указанного выше яда не вызывает иного эффекта, кроме замедления реакции; выход и качество полученного вещества не изменяются. [12]
Ледерер [1498] провел по способу Розенмунда и Шнурра перегруппировку сложных эфиров ос-нафтолов и получил имеющие большое техническое значение 1 4-оксикетоны; из ацетильного производного ос-нафтола при 0 получается 42 % 1-окси - 4-ацетил-нафталина и 16 % 1-окси - 2-ацетилнафталина. [13]
Два изложенных метода восстановления - реакция Розенмунда и реакция Брауна - Субба Рао, - без сомнения, являются превосходными методами получения альдегидов, если принимать во внимание все аспекты синтеза, особенно способы выделения продуктов. [14]
Хотя выходы продуктов меньше, чем по методу Розенмунда ( см. ниже, а также синтез n - анисового - С11 альдегида), полагают, что этот метод более надежен. [15]