Cтраница 3
Алифатические нитрилы могут восстанавливаться при действии цинка и кислоты, но амин при этом получается с неудовлетворительным выходом. При гидрировании по способу С а-батье - Сандерана157 или же в спиртовом растворе в присутствии палладия или платины в качестве катализатора158 получаются помимо нормальных продуктов восстановления также значительные количества вторичных аминов. Розенмунд и Пфанкух159 описывают условия каталитического восстановления некоторых нитрилов в первичные амины при применении уксусной кислоты в качестве растворителя. [31]
Алифатические нитрилы могут восстанавливаться при действии цинка и кислоты, но амин при этом получается с неудовлетворительным выходом. При гидрировании по способу С а-батье - Сандерана157 или же в спиртовом растворе в присутствии палладия или платины в качестве катализатора158 получаются помимо нормальных продуктов восстановления также значительные количества вторичных аминов. Розенмунд и Пфан кух159 описывают условия каталитического восстановления некоторых нитрилов в первичные амины при применении уксусной кислоты в качестве растворителя. [32]
Алифатические нитрилы могут восстанавливаться при действии цинка и кислоты, но амин при этом получается с неудовлетворительным выходом. При гидрировании по способу С а-батье - Сандерана157 или же в спиртовом растворе в присутствии палладия или платины в качестве катализатора158 получаются помимо нормальных продуктов восстановления также значительные количества вторичных аминов. Розенмунд и Пфанхух159 описывают условия каталитического восстановления некоторых нитрилов в первичные амины при применении уксусной кислоты в качестве растворителя. [33]
Это заключение о реакции Фриза как реакции бимолекулярного типа оспаривают Ауверс и Маусе [61], Когда смеси фенол ьныхэфиров различных кислот подвергаются условиям реакции Фриза, то часто наблюдается обмен местами ацильных групп, причем ход реакции определяется природой реагирующих веществ: группы бензольная и хлор ацетильная прочнее связаны с кислородом, нежели ацетильная. Когда смесь из метилового эфира 2-оксимезитилена и л-толилхлорацетата нагревают с хлористым алюминием, единственными продуктами реакции являются оба свободных фенола, хлоруксусная кислота и неизмененный эфир. Если бы имело место замещение Розенмунда, то образовались бы кетоны, получаемые из эфиров. Обмен ацильными группами был далее доказан следующей реакцией: ацетат-2 - оксимезитилена и 3-хлор-л - толилбензоат при обработке хлористым алюминием дали свободные фенолы, 3-хлор - 2-окси - 5-метилацетофенон, соответствующий бензофенон и 2-оксимезитил-бензоат. Отсюда Ауверс делает вывод, что перегруппировка Фриза является изменением внутримолекулярным, а не межмолекулярным. [34]
Для проведения некоторых реакций восстановления необходимо дезактивировать катализатор. Например, для гидрирования ацетиленов в этилены ( Линдлар, 1952) палладий, осажденный на сульфате бария [ О. III, 685 ] [ в таком виде его используют для восстановления хлорангидридов кислот в альдегиды ( Розенмунд, 1918) ], обрабатывают ацетатом свинца [ О. [35]
Стефенса действием хлорида олова в присутствии хлористого водорода до имина не восстанавливался. Гриньяра, но до кетона не восстанавливался ни гидридом натрия, ни борогидридом; не восстанавливался также методом Розенмунда, а прямо превращался в спирт. [36]