Розенмунда
Cтраница 2
 |
Нлняшю объемной скорости па активность катализатора.| Влияние времени контакта на активность катализатора. [16] |
В конденсате определялась общая непредельность бромометрическим методом по Розенмунду [4] и содержание изопрена весовым путем по реакции с малепновым ангидридом. [17]
Соммле реакция), восстановление хлорангидридов толуиловых к-т ( см. Розенмунда реакция), парциальное электрохимич. [18]
Пример использования преднамеренного ( частичного) отравления: восстановление по Розенмунду ( см. разд. [19]
Другими важными реакциями восстановительного разрыва связи являются рассмотренные выше восстановление хлоран-гидридов кислот по Розенмунду ( разд. Проводят также восстановление первичных и вторичных спиртов через эфиры сульфокислот. Восстановительное раскрытие эпоксидного цикла будет рассмотрено в разд. [20]
Из хлор аи гидридов кислот при каталитическом гидрировании в присутствии палладия ( по Розенмунду) образуются ( в качестве побочных продуктов реакции), как уже упоминалось выше, наряду с альдегидами также и первичные спирты. [21]
Среди других методов восстановления производных карбоновых кислот до альдегидов необходимо отметить гидрогенизацию хлорангидридов кислот по Розенмунду, разложение сульфонгидразидов по способу Мак-Фадиена - Стивенса и восстановление хлорангидридов иминокислот методом Зонна - - Мюллера. [22]
 |
Образование углерод-углеродной связи посредством реакции ацилированин. [23] |
Среди других методов восстановления производных карбоновых кислот до альдегидов необходимо отметить гидрогенизацию хлорангидридов кислот по Розенмунду, разложение сульфонгидразидов по способу Мак-Фадиена - Стивенса и восстановление хлорангидридов иминокислот методом Зонна - Мюллера. [24]
Является очевидным, что упомянутыми выше шестью или даже семью методами ( если включить и восстановление хлор-ангидридов по Розенмунду) не ограничиваются пути синтеза альдегидов из соответствующих карбоновых кислот. Однако лишь перечисленные выше методы, повидимому, разработаны настолько, что дальнейшее обсуждение их может оказаться полезным. Имеется еще один новый метод получения альдегидов, не нашедший пока широкого применения и заключающийся в регулируемом восстановлении нитрилов и амидов кислот при помощи алюмогидрида лития. В кратких чертах этот метод рассмотрен в конце настоящей статьи. [25]
Другим исходным сырьем для получения альдегидов могут служить пи-ридинкарбоновые кислоты, которые можно превращать в альдегиды по методу Стевенса или Розенмунда, однако и в этом случае выходы низкие. [26]
Получение альдегидов прямым восстановлением карбоновых кислот затруднительно, так - как обычно процесс не останавливается на стадии образования альдегида и идет дальше. По Розенмунду альдегиды получают гидрированием ацихлоридов над палладием, нанесенным на сульфат бария. [27]
Восстановление по типу реакции ( а) лучше всего осуществимо для хлорангидридов, и имеется ряд реагентов для ее проведения. Долгое время единственным методом получения альдегидов с удовлетворительными выходами являлась реакция восстановления по Розенмунду, согласно которой хлорангидрид восстанавливают водородом над мелкодисперсным палладием на сульфате бария. [28]
В случае неразветвленных кислот выходы умеренные, а в случае ex - разветвленных - низкие. Эта методика применима и для ненасыщенных кислот и более эффективна, чем восстановление по Розенмунду. [29]
Известны все семь возможных хинолинкарбоксальдегидов, и обычным путем их получения служит окисление соответствующих метилхинолинов диоксидом селена [52-54] см. схемы ( 58), ( 59), разд. Многие известные методы синтеза ароматических и других классов альдегидов, такие как синтезы Гаттер-мана, Гаттермана-Коха, а также восстановление по Розенмунду, не дают хороших выходов хинолинкарбоксальдегидов. Однако ряд других методов дает хорошие результаты, например реакция Рай-мера - Тимана с хинолинолами ( см. схему ( 71), разд. [30]
Страницы: 1 2 3