Cтраница 3
Производные мочевины с гербицидной активностью обычно имеют структуру 6, где R - алкильная группа и R - алкильная или метоксигруппа. Путем варьирования этих групп, а также арильной группы в ароматических аналогах синтезировано большое число соединений с различными физическими свойствами. Одним из наиболее важных веществ данного типа является монурон. [31]
СН - атомом азота не приводит к существенному изменению электронного состояния молекулы и ее симметрии. Интенсивность полос в спектрах гетероциклов несколько больше, что объясняется меньшей симметрией этих молекул относительно ароматических аналогов. [32]
Такая активация позволяет указанным соединениям взаимодействовать с углеродными электрофплами, обладающими меньшей электроф ильностыо, чем используемые в реакции Фрпдсля - Крафтса ( относительно последней см. Сапке, с. В настоящей главе мы рассмотрим реакции таких электрофплов с еполами и енамннами, их ароматическими аналогами, фенолами и ариламинами. [33]
Одной из характерных особенностей характеристического УФ-поглощения шес-тичленных азотсодержащих ароматических гетероциклов является их большое сходство с соответствующими ароматическими аналогами. Замена группы - - СП - в ароматическом соединении на атом азота ( - N -) незначительно влияет на положение основных полос поглощения и приводит, как правило, к увеличению интенсивности поглощения. [34]
Одной из характерных особенностей характеристического УФ-погло-щения шестичленных азотсодержащих ароматических гетероциклов является их большое сходство с соответствующими ароматическими аналогами. Замена группы СН - в ароматическом соединении на атом азота ( N -) незначительно влияет на положение основных полос поглощения и приводит, как правило, к увеличению интенсивности поглощения. [35]
Потенциальным сырьем для производства нефтехимического нафталина являются также гидронафталины, относящиеся к классам полициклических нафтеновых и арилнафтеновых углеводородов. Из данных табл. 1 ЕИДНО, что сумма гидрснафталинсв данной структуры может быть равна или даже превышает содержание исходных ароматических аналогов. [36]
Политиазолы, содержащие в цепи алифатические фрагменты, теряли 4 2 % массы в течение 24 ч при нагревании до 300 С. Их ароматические аналоги были значительно более термостойкими. [37]
Разделим реакции на несколько типов в соответствии с природой групп, стабилизирующих карбанион, и с числом этих групп. Для каждого типа карбанионов рассмотрим три основных вида реакций - алкилирование, ацилирование и конденсацию ( эти термины были введены в разд. Наконец, обсудим реакции енолов, енаминов и их ароматических аналогов. [38]
О реакциях более высококипяших полициклических нафтеновых и смешанных арилнафтеновых углеводородов имеются лишь ограниченные сведения. Эти реакции могут привести как к повышению, так и снижению содержания нафталинов в легком циркулирующем крекинг-газойле. Например, в результате реакций переноса водорода ( 4в) и ( Г б) увеличивается количество нафталинов за счет превращения тетралинов и декалинов, но одновременно выход нафталинов снижается вследствие превращения более высококипяших полициклических нафтенов и смешанных арилнафтеновых соединений ( например, тетрагидро -, октагидро - и пергидрофенан-тренов и - антраценов) в исходный ароматический аналог. [39]
Некоторое право на это дает лишь то обстоятельство, что любые электрофильные агаки ( например, при алкилировании галоидными ал-килами) проходят все-таки по углероду. Еще более условно ( и обычно это не делается) причисление к карбанионам аниона натрийацетоук-суснсго эфира и подобных ему соединений, в которых анион несомненно имеет енолятную структуру с большей частью заряда на кислороде. Однако и здесь, в силу перенесения реакционного центра, алкилирование обычно проходит по углероду. Ароматический аналог енолята - фенолят натрия уже невозможно отнести к веществам, включающим карбанион как структурную единицу, хотя по крайней мере некоторые реакции алкилирозания, например аллилирование, и здесь в определенных условиях проходят по углероду. По углероду проходит и кар-боксилирование двуокисью углерода в реакции Кольбе. [40]
Внутренняя энтропия лиганда также определяется длиной его цепи. Внутреняя энтропия лиганда с жесткой структурой, например IV, значительно меньше, чем внутренняя энтропия соответствующего алифатического лиганда V, поэтому отрицательный энтропийный эффект, обусловленный потерей внутренней энтропии лиганда, при образовании хелата с алифатическим производным будет выше, чем в случае ароматического аналога. [41]