Cтраница 3
Приведенные в книге примеры можно использовать для дальнейшей иллюстрации системы Роршнейдера. [31]
Кроме того, определялась относительная полярность исследуемых сорбентов по формуле Роршнейдера [6] из отношения логарифмов удерживаемых объемов веществ, относящихся к разным классам, но имеющих близкие температуры кипения, из которых одно способно к специфическому взаимодействию с функциональными группами поверхности сорбента, а взаимодействие другого определяется лишь дисперсионными силами. [32]
Теперь вновь стоит обратиться к некоторым вопросам практического применения системы Роршнейдера, поскольку до сих пор мы в основном говорили о том, какие данные необходимы для определения констант Роршнейдера. [33]
Приведенные в книге примеры можно использовать для дальнейшей иллюстрации системы Роршнейдера. [34]
Система относительной полярности, предложенная Сидоровым [102], отличается от системы Роршнейдера тем, что качестве НФ с нулевой полярностью используется гипотетическая НФ, на которой углеводороды выходят из колонки в последовательности, соответствующей их давлению пара, а в качестве НФ 100 % полярности - берут другую гипотетическую НФ, на которой характеристики удерживания всех гомологов равны между собой. Таким образом график Сидорова, как указывает и сам автор, основан на том же критерии полярности, как и работы Шовена. Хотя при помощи графика относительной полярности Сидорову и его сотрудникам удалось рассчитать некоторые характеристики удерживания угле-родов и веществ других классов, близкие к экспериментальным значениям, но некоторые НФ, например силиконовые масла, не укладываются на график Сидорова. [35]
При сравнении табл. 4.4 и U I сходство между константами МакРейнольдса и Роршнейдера становится очевидным. Обе эти величины соответствуют бензолу, но для двух разных температур. Это различие может объясняться различием в структурах или температурах. Однако вполне возможно, что из-за заметного расширения заднего фронта хроматографического пика метилэтипкетона, наблюдаемого при использовании неподвижной фазы SE-30, значение 0 50 недостаточно точно. [36]
Было показано, что смеси неподвижных жидких фаз характеризуются промежуточными значениями констант Роршнейдера ( или Мак-Рейнольдса) и что эти значения можно заранее оценить. [37]
Неподвижная фаза марки СКТА-1 представляет собой фазу с относительной полярностью 21 % по Роршнейдеру, но с хорошей селективностью. [38]
А /, При сравнении табл. 4.4 и П-1 сходство между константами Мак-Рейнольдса и Роршнейдера становится очевидным. Обе эти величины соответствуют бензолу, но для двух разных температур. Это различие может объясняться различием в структурах или температурах. Однако вполне возможно, что из-за заметного расширения заднего фронта хроматографического пика метилэтилкетона, наблюдаемого при использовании неподвижной фазы SE-30, значение 0 50 недостаточно точно. [39]
Круг пригодных неподвижных фаз определен по зависимости приведенных удерживаемых объемов компонентов V от полярности по Роршнейдеру. Для этого а полиэтиленгликольадипинате полиэтиленгликольсебацинате и апиезоне L были определены приведенные удерживаемые объемы. Разделительная способность неподвижной фазы находится в области непересечення прямых Чем больше разность приведенных удерживаемых объемов AVg для двух соседних компонентов, тем выше разделительная способность. [40]
![]() |
Полярность неподвижных фаз по Роршнейдеру. [41] |
До настоящего времени, однако, неясно, какие два вещества следует использовать для определения относительной полярности по Роршнейдеру. В работе Н. И. Дуловой [9], как и в работе Роршнейдера, в качестве этой пары используются бутадиен и бутан. [42]
Однако эмпирическое пра-тштп - отношение величин удерживания двух н-парафинов уменьшается с ростом полярности НФ, - как указал в одной из работ Роршнейдер, нельзя считать совершенно правильным, и при его использовании предсказание величин удерживания будет менее точным. [43]
Мак-Рейнольде представил полученные им данные в виде значений Д /; если эти значения разделить на 100, то они напоминают константы Роршнейдера. Так, для бензола и пиридина они совпадают со значениями констант Роршнейдера, но Мак-Рейнольде проводил измерения при 120 С, а Роршнейдер - при 100 С. Данные, представленные Мак-Рейнольдсом, приведены в табл. П-1 приложения к книге. Неподвижные фазы в ней указаны в порядке возрастания их средней полярности. [44]
Теперь вновь стоит обратиться к некоторым вопросам практического применения системы Роршнейдера, поскольку до сих пор мы в основном говорили о том, какие данные необходимы для определения констант Роршнейдера. В табл. 4.4 приведены значения констант Роршнейдера для нескольких неподвижных фаз в порядке возрастания величины х - Используя эту таблицу, можно выявить практически взаимозаменяемые фазы, как, например, SE-30, OV-1, OV-104 - и SP-2100. Эти четыре фазы обеспечивают идентичное разделение, и при выборе конкретной фазы следует исходить из ее термической стабильности или какого-то другого свойства. [45]