Cтраница 1
Рост макромолекулы в реакции полимеризации происходит практически мгновенно и также контролируется диффузией мономера к месту реакции. [1]
Теоретически рост макромолекулы при поликонденсации прекращается только тогда, когда прореагируют все функциональные группы всех мономеров и промежуточных продуктов реакции, когда образуется одна громадная макромолекула. Это объясняется течением некоторых побочных процессов, а также и тем, что обычная поликонденсация является обратимой реакцией. Кроме того, по мере увеличения молекулярной массы возрастают пространственные затруднения. Поэтому поликоиденсация останавливается, не доходя до конца. [2]
Прекращение роста макромолекулы может происходить в результате рекомбинации и диспропорционирования макрорадикалов. [3]
Время роста макромолекулы в радикальной полимеризации составляет величину порядка одной - ста секунд. Прекращение роста цепи может быть вызвано многими причинами. [4]
Прекращение роста макромолекулы может происходить при образовании новых радикалов ( передача цепи) или при об рыве цепи. [5]
Одновременно с ростом макромолекулы протекает ряд побочных реакций, осложняющих течение процесса. [6]
В последнем случае рост макромолекулы при поликонденсации происходит во всех направлениях, что приводит к образованию сетчатой структуры, а следовательно, к получению нерастворимых продуктов. [7]
В первом случае рост макромолекулы контролируется кристаллической решеткой. Кристаллографические данные подтверждают соответствие образующейся полимерной цепи расположению мономерных молекул в кристалле. Переход мономер - полимер сопровождается лишь незначительным перемещением молекул в решетке. Мономерные молекулы уложены здесь в стопки одна на другую. В таких колонках мономерных молекул раскрытие цикла каждого мономера вызывает его небольшое вращение, что обусловливает возникновение спиральной конформации образующейся макромолекулы. [8]
На этом этапе завершается рост макромолекулы, и она превращается в инертную молекулу, которая, как раньше думали, и сохраняется в неизмененном виде до конца реакции. Обрыв цепи может быть осуществлен несколькими путями. [9]
Отмечается лишь30, что рост макромолекулы протекает по некоторым выбранным направлениям. [10]
Во всех случаях происходит рост новой макромолекулы полимера на каждый акт передачи цепи. Передача цепи может произойти также на молекулу полимера. [11]
Во всех случаях происходит рост новой макромолекулы полимера на каждый акт передачи цепи. Передача цепи может произойти также на молекулу полимера. В этом случае образуется разветвленная макромолекула. Они содержат концевые группы из продуктов расщепления агента передачи цепи и являются активными в различных химических реакциях, в частности для получения новых полимеров. [12]
Одной из причин остановки роста макромолекулы в процессе неравновесной поликонденсации является обрыв цепи за счет взаимодействия ее концевых групп с монофункциональными веществами аналогичной химической природы, находящимися в реакционной смеси. [13]
Другой особенностью единичного акта роста макромолекулы при поликонденсации является соответствующее уменьшение числа реакционных центров при увеличении молекулярного веса макромолекулы. Этим поликонденсация отличается от полимеризации, где акт роста макромолекулы происходит с регенерацией реакционного центра. [14]
После инициирования полимеризации в растворе рост макромолекулы изотактической структуры также протекает в растворе. Однако при достижении определенной длины макроион в результате кооперативного взаимодействия образует стереокомплекс с матричной полимерной цепью. В условиях плотной упаковки цепей различной структуры резко увеличивается вероятность комплексообразо-вания противоиона с полярными группами синдиотактического полимера ( см. схему, приведенную ниже) и условия генерации изотактической структуры нарушаются. [15]