Рост - макромолекула
Cтраница 2
Рассмотренные схемы присоединения звеньев в процессе роста макромолекулы отражают лишь случай сополимеризации двух типов мономеров. И хотя даже в этих простейших случаях реализуется множество сочетаний, их количество неизмеримо возрастает при переходе к трем мономерам ( или типам звеньев) или к большему их количеству. [16]
При полимеризации Р VP / VO, поскольку рост макромолекулы прекращается вследствие обрыва с одного конца. [17]
 |
Кинетика коксообразования при крекинге стирола ( а, изобутилена ( б, цетана и керосино-газойдевой фракции ( в. [18] |
Почему при отсутствии диффузионных затруднений все же прекращается рост макромолекулы кокса на каталитическом центре после достижения предельного для данных условий значения за-коксованностп. [19]
Особенностью цепной полимеризации является зависимость всех последующих актов роста макромолекулы от предшествующих, поскольку энергия, приобретенная в первом акте ( активация), сохраняется неизменной в течение многочисленных последующих актов присоединения новых молекул мономера к растущей цепи. Энергия активации затрачивается на превращение части молекул мономера в радикалы ( радикальная цепная полимеризация) или в ионы ( ионная цепная полимеризация), которые становятся центрами образования макромолекуляриых цепей, сохраняющих в течение всего процесса их роста строение радикалов или ионов. [20]
Дезактивация функциональной группы и связанное с ней прекращение роста макромолекулы может происходить при побочных реакциях. [21]
Особенностью цепной полимеризации является зависимость всех последующих актов роста макромолекулы от предшествующих, поскольку энергия, приобретенная в первом акте ( активация), сохраняется неизменной в течение многочисленных последующих актов присоединения новых молекул мономера к растущей цепи. Энергия активации затрачивается на превращение части молекул мономера в радикалы ( радикальная цепная полимеризация) или в ионы ( ионная цепная полимеризация), которые становятся центрами образования макромолекулярных цепей, сохраняющих в течение всего процесса их роста строение радикалов или ионов. [22]
Реакции ( 29), ( 30) обеспечивают рост макромолекулы; реакции ( 31), ( 37), ( 38), ( 39) способствуют прекращению роста цепи; реакции ( 35), ( 36) вызывают временное прекращение роста полимерной цепи; реакция ( 29) обусловливает выход полимера; реакции ( 32), ( 34) снижают выход. [23]
Ур-ния ( 2) показывают, что для продолжения роста макромолекулы необходимо, чтобы каждый элементарный акт роста приводил к образованию частицы, способной присоединить следующую молекулу мономера. Оно может выполняться в том случае, если молекулы низ-комолекуляриого соединения содержат кратные связи или циклы, раскрывающиеся при реакции. [24]
Инициирование цепи - возникновение активного центра, на котором происходит рост макромолекулы. [25]
Кооперативное взаимодействие в полимерных цепях, оказывающее существенное влияние на анизотропный рост макромолекулы, может быть обусловлено наличием водородных связей типа тех, которые встречаются у пептидных групп СО - NH. Благодаря этим связям вращение в мономерном кристалле также отличается кооперативностью, напоминающей вращение шестеренок, находящихся в зацеплении. [26]
В этом разделе, поскольку мы рассматриваем здесь причины остановки роста макромолекулы, остановимся лишь на тех реакциях неравновесной поликонденсации, где правило неэквивалентности функциональных групп осуществляется в полной мере. Процессы, где это правило проявляется своеобразно, будут разобраны нами в соответствующих главах, посвященных различным видам неравновесной поликонденсации. [27]
Обрыв цепы - реакция, по которой исчезает активный центр и прекращается рост макромолекулы. [28]
Обрыв цепи - реакция, по которой исчезает активный центр и прекращается рост макромолекулы. [29]
Указанный процесс аналогичен последующим элементарным актам, в результате которых происходит процесс роста макромолекулы, и, по-видимому, протекает с той же энергией активации. В этом заключается одно из существенных отличий процесса поликонденсации от процесса полимеризации, вызванного действием инициаторов типа перекисей. [30]
Страницы: 1 2 3