Cтраница 4
Рассмотрим теперь вероятные конформационные состояния более крупных молекул. Можно заранее сказать, что роль скошенных конформаций будет здесь значительно большей, так как с ростом молекул соответственно возрастает как число различных скошенных конформаций, так и их статистический вес. [46]
Истинные эфирные смолы всегда являются полиэфирами. Величина молекулы и структура их ( линейная, циклическая или сферическая) могут меняться, но неизменна должна быть их полифункциональность, допускающая хотя бы теоретически беспредельный рост молекулы. [47]
Полимеры образуются в результате поликонденсации или полимеризации. Поликонденсация-это реакция соединения нескольких молекул одинакового или различного строения ( мономеров), сопровождающаяся выделением простейших низкомолекулярных веществ, причем каждый последующий элементарный акт реакции не зависит от предыдущего, и процесс роста молекул можно оборвать в любой момент. Полимеры, получаемые при поликонденсации, менее чувствительны к примесям. [48]
С учетом возможности диффузии можно представить следующий механизм закоксовывания поверхности катализатора крекинга, приводящий к формированию глобул. Содержащиеся в сырье или получающиеся при крекинге соединения, способные образовывать кокс, мигрируя по поверхности, вступают в реакции уплотнения на активных центрах, образуя продукты большей молекулярной массы. По мере роста молекул область их миграции сокращается из-за геометрических ограничений. Крупные молекулы концентрируются в больших порах и полостях, где их рост продолжается за счет взаимодействия между собой, а также с низкомолекулярными продуктами, мигрирующими из мелких пор. Окончательно формирование преимущественно крупных трехмерных структур, наблюдаемых в электронном микроскопе, происходит на стадии отпаривания или продувки инертным газом. [49]
Описанный выше процесс полимеризации всегда доходит до конца, тогда как при конденсации мономеров, сопровождающейся, например, отщеплением воды под действием тепла, устанавливается равновесие, как и при обычной этерифи-кации. Удаляя один из продуктов реакции ( воду), можно, согласно закону действия масс, сдвинуть равновесие в сторону образования поликонденсата. Однако это связано с техническими затруднениями, поэтому рост молекул постепенно замедляется. Обычно поликонденсаты, например полиамиды, получаемые из диаминов и дикарбоновых кислот или из капролактама, имеют меньшие размеры молекул, чем полимеризаты. Важнейшие типы конденсационных смол были рассмотрены при описании искусственных волокон; к этой же группе высокополимеров относятся фенопласты и аминопласты. [50]