Cтраница 4
Мы не считаем необходимым подробно обсуждать причины возникновения питтинговой коррозии при анодной поляризации, так как этот вопрос многократно и подробно обсуждался в литературе. Целесообразно лишь дополнительно привести результаты Давыдова и Земсковой [357], которые, исследуя анодную активацию титана в растворах NaCl, следующим образом определяли ее причины. При анодной поляризации титана происходит ( как обсуждалось выше) рост барьерной оксидной пленки до определенной толщины, а затем в ней образуются трещины или поры в силу особенностей самого процесса роста пленки. В неактивирующих электролитах при этом начинается пористое анодирование, а в растворах с ионами-активаторами - анодно-анионная активация в местах трещин или после достижения определенной степени дефектности. [46]
По мнению многих исследователей, логарифмическая зависимость хемосорбции от времени согласуется с представлениями об адсорбции как процессе, который протекает с постоянно увеличивающейся энергией активации. Предложено много теорий и моделей, описывающих кинетику низкотемпературного окисления металлов. В большинстве случаев трудно, а часто и невозможно проверить правильность модели и значений параметров, входящих в уравнения. Кроме того, все математические модели строятся из предположения о плоскопараллельном росте оксидных пленок, что не всегда соответствует реальной картине. [47]
Соблюдение условия Д 1 не является достаточным основанием для суждения о защитных свойствах оксидных пленок. Важную роль играют внутренние напряжения в пленках. Поскольку оксиды, как правило, малопластичны и обладают невысокой прочностью на растяжение и изгиб, они склонны к образованию дефектов, вызывающих увеличение скорости локального окисления металла. Причины появления внутренних напряжений в оксидных пленках при Д 1 - деформации, обусловленные размерным несоответствием решеток металла и первичной оксидной пленки. Кроме того, при росте оксидной пленки на неплоской поверхности в ней возникает дву-осное напряженное состояние: на выпуклой поверхности сжимающие напряжения направлены по касательной к поверхности, а растягивающие - по нормали к ней. При превышении последними значения прочности сцепления оксидной пленки с металлом происходит ее отрыв. [48]
Из представленного материала следует, что ингибиторы коррозии Г-4, хромат, подщелачивание раствора и увеличение концентрации растворенного кислорода в той или иной мере защищают СОП металлов от коррозии в хлоридных растворах. Механизм действия добавок различен. Хромат замедляет скорость катодного процесса и уменьшает скорость анодного с момента образования первичной защитной пленки. Г-4 в значительно большей степени тормозит анодный процесс на СОП, чем хромат, и ускоряет протекание катодного. Введение в раствор Г-4 снижает коррозию СОП титана и сталей в 10 100 раз. Ингибирующее действие щелочи заключается в основном в увеличении стойкости первичной пленки к разрушению и увеличению скорости роста оксидных пленок. Аналогично проявляется защитное действие растворенного кислорода. Важным отличием Г-4 является то, что он в 2 3 раза уменьшает различие в потенциалах СОП и старой поверхности. Этот факт имеет большое значение для защиты металлов от различных видов коррозионно-механической коррозии. [49]