Cтраница 2
Так как саморегулирование обусловлено соизмеримостью скорости реакции роста цепи полимера и скорости дозирования одного из мономеров, то, изучая зависимость молекулярного веса от скорости дозирования, можно определить величину скорости реакции поликонденсации, что сделать прямыми методами часто бывает затруднительно. [16]
![]() |
Технологическая схема получения полиизобутилена. [17] |
Они и являются активными центрами полимеризации, от которых начинается рост цепей полимера. [18]
При радикальной полимеризации применяют вещества, ускоряющие возникновение активных центров - затравок роста цепи полимера. Такие вещества сами легко распадаются на радикалы и называются химическими инициаторами полимеризации. [19]
Приведенным выше упрощенным механизмом не исчерпываются реакции радикалов, играющие роль в росте цепи полимера. [20]
При повышении температуры молекулы мономера получают требуемую энергию активации для возможности присоединения других молекул и начинается рост цепи полимера. Высокое давление увеличивает концентрацию этилена и, способствуя сближению молекул, резко увеличивает скорость реакции. [21]
При инициируемой кислотами полимеризации образуются высокомолекулярные полимеры, так как случаи обрыва цепей встречаются за время роста цепи полимера редко. [22]
Последней реакцией ( 7) в схеме является обратимое присоединение лактама к активным центрам при полимеризации - рост цепи полимера. Предполагается, что скорость этой реакции не зависит от числа звеньев полимерной цепи. Наблюдаемое различие кинетических параметров связано, вероятно, только с величинами констант скоростей некоторых элементарных реакций. [24]
Методы получения поли ( перфторалкилентриазинов) можно разделить на три класса, в которых образование триазинового цикла 1) предшествует стадии роста цепи полимера, 2) происходит одновременно с ней или 3) следует после стадии роста цепи полимера. В настоящее время ни один из них не является вполне удовлетворительным; в результате свойства имеющихся материалов довольно далеки от тех оптимальных, которые можно было бы ожидать от указанных полимеров. [25]
В настоящем обзоре рассматривается расчет и сравнение с экспериментом распределения диастереопоследовательностей в гомополимере или различных последовательностей мономерных звеньев в сополимере для следующих моделей роста цепи полимера: модели Бернулли, моделей Маркова различных порядков и модели Колле-мана и Фокса. [26]
К инициаторам процесса полимеризации относятся вещества, распадающиеся при сравнительно невысокой температуре на свободные радикалы, обусловливающие активацию мономера и тем самым начало роста цепи полимера. Из таких соединений чаще всего используют органические и неорганические перекисные соединения ( например, перекись бензоила, персульфат аммония), а также диазосоединения ( например, динитрил азодиизомасляной кислоты. [27]
Вредное действие примесей заключается в том, что они реагируют с чрезвычайно реакционноснособными натрий-органическими соединениями при их образовании и, разрушая эти соединения, прерывают процесс роста цепей полимера. Во время индукционного периода, таким образом, происходит не только возбуждение молекул за счет нагревания, но и повышение активности дивинила. Активность повышается вследствие связывания вредных примесей, находящихся в дивиниле, промежуточными нестойкими соединениями натрия, на что расходуется известная часть катализатора. [28]
Вредное действие примесей заключается в том, что они реагируют с чрезвычайно реакционноспособными натрий-органическими соединениями при их образовании и, разрушая эти соединения, прерывают процесс роста цепей полимера. Во время индукционного периода, таким образом, происходит не только возбуждение молекул за счет нагревания, но и повышение активности дивинила. Активность повышается вследствие связывания вредных примесей, находящихся в дивиниле, промежуточными нестойкими соединениями натрия, на что расходуется известная часть катализатора. [29]
Вредное действие примесей заключается в том, что они реагируют с чрезвычайно реакционноспособными натрий-органическими соединениями при их образовании и, разрушая эти соединения, прерывают процесс роста цепей полимера. Во время индукционного периода, таким образом, происходит не только возбуждение молекул за счет нагревания, но и повышение активности дивинила. [30]