Рост - цепь - полимер
Cтраница 3
Применение перекисей основано на том, что в растворах, при добавлении определенных веществ, перекиси распадаются, образуя свободные радикалы, которые и являются активными центрами, дающими начало росту цепей полимера. В качестве примера можно рассмотреть распад перекиси бензоила ( С6Н5СО) 2О2 - соединения, часто применяемого как возбудитель полимеризации. [31]
Применение перекисей основано на том, что в растворах, при добавлении определенных веществ, перекиси распадаются, образуя свободные радикалы, которые и являются активными центрами, дающими начало росту цепей полимера. В качестве примера можно рассмотреть распад перекиси бензоила ( С6Н6СО) 2О2 - соединения, часто применяемого как возбудитель полимеризации. [32]
Кистлер исследовал дилатометрическим методом и с помощью газовой хроматографии кинетику и механизм полимеризации изопрена в присутствии высокодисперсных стронция и бария [44, 45], полученных при разложении соответствующих гексааммиакатов, и пришел к выводу, что рост цепи полимера протекает на поверхности металла. [33]
Методы получения поли ( перфторалкилентриазинов) можно разделить на три класса, в которых образование триазинового цикла 1) предшествует стадии роста цепи полимера, 2) происходит одновременно с ней или 3) следует после стадии роста цепи полимера. В настоящее время ни один из них не является вполне удовлетворительным; в результате свойства имеющихся материалов довольно далеки от тех оптимальных, которые можно было бы ожидать от указанных полимеров. [34]
Следует заметить ( это наблюдалось во всех опытах), что дальнейший процесс полимеризации не затрагивает образовавшегося до этого динат-рийоктадиена, хотя это соединение ( исходя из известной схемы полимеризации бутадиена с металлическим натрием) должно служить началом роста цепи полимера. [35]
Галоидосодержащие вещества, способные вызывать полимеризацию этиленовых ( содержащих одну двойную связь) углеводородов, образуют с этими углеводородами сложные комплексные ( молекулярные) соединения, которые и являются теми зародышами ( активными центрами), откуда берет начало рост цепей полимера. В этом случае также образуются свободные радикалы, но их образование не связано с распадом молекулы возбудителя. Наоборот, здесь свободные радикалы получаются в результате присоединения молекулы возбудителя к молекуле мономера по месту двойной связи. [36]
Галоидосодержащие вещества, способные вызывать полимеризацию этиленовых ( содержащих одну двойную связь) углеводородов, образуют с этими углеводородами сложные комплексные ( молекулярные) соединения, которые и являются теми зародышами ( активными центрами), откуда берет начало рост цепей полимера. В этом случае также образуются свободные радикалы, но их образование не связано с расггадом молекулы возбудителя. Наоборот, здесь свободные радикалы получаются в результате присоединения молекулы возбудителя к молекуле мономера по месту двойной связи. [37]
Галоидосодержащие вещества - способные вызывать полимеризацию этиленовых ( содержащих одну двойную связь) углеводородов, образуют с этими углеводородами сложные комплексные ( молекулярные) соединения, которые и являются теми зародышами ( активными центрами), откуда берет начало рост цепей полимера. В этом случае также образуются свободные радикалы, о их образование не связано с распадом молекулы возбудителя. Наоборот, здесь свободные радикалы получаются в результате присоединения молекулы возбудителя к молекуле мономера по месту двойной связи. [38]
В присутствии активаторов, например алкилимидов, полимеризация начинается быстрой реакцией молекул активатора с катализатором. Рост цепи полимера происходит в результате тех же реакций, что и при использовании щелочного катализатора. [39]
Предполагается, что при полимеризации окиси этилена в промежуточной стадии образуется ион оксо-ния. Однако рост цепи полимера ограничен и одновременно происходит разрушение катализатора. В качестве побочных продуктов образуются диоксан и небольшие количества диоксо-лана. Энергия активации равна 15 ккал / моль. [40]
Вода как вспениватель тоже имеет недостатки: вода и мока конкурируют при взаимодействии с изоцианатом в преполимере, поэтому соотношение воды и мока в системе имеет важное значение. Кроме того, выделение газа и рост цепи полимера протекают одновременно, так что для получения продукта с хорошими свойствами необходимо поддерживать очень точное равновесие между образованием газа и физико-химическими изменениями в полимере. [41]
В отличие от катализаторов, инициаторы по окончании процесса остаются в составе полимера. Таким образом начинается второй этап процесса полимеризации - рост цепи полимера. В качестве инициаторов нашли применение главным образом различные перекиси ( органические и неорганические) и соли перкислот. [42]
Если полимеризация протекает в присутствии кислорода, растворенного в мономере, в характере изменения TI в зависимости от времени реакции проявляются некоторые особенности. Известно, что кислород в ряде случаев является ингибитором роста цепи полимера. [43]
При проведении полимеризации в присутствии кислорода, растворенного в мономере, характер изменения TI от продолжительности реакции имеет некоторые особенности. Известно, что кислород в некоторых случаях является ингибитором роста цепи полимера. [44]
 |
Изменение Т ( 1 и глубины превращения ( 2 в процессе полимеризации ММА в присутствии кислорода. [45] |
Страницы: 1 2 3 4