Cтраница 1
![]() |
Примеры побочных реакции, которые могут происходить при полимеризации ацети. [1] |
Рост полимерных цепей прекращается из-за вторичных химических реакций или в силу того, что образующаяся пленка тормозит диффузионный перенос молекул мономера к каталитическому центру. [2]
Рост полимерной цепи происходит, вероятно, путем присоединения молекул мономера по связи между атомом алюминия и углерода. [3]
Рост полимерной цепи происходит, вероятно, путем присоединения молекул мономера по связи между алюминием и углеродом. [4]
Рост полимерных цепей и в целом процесс полимеризации определяются статистическими законами. Поэтому, рассчитывая молекулярный вес продуктов, мы в большинстве случаев вынуждены пользоваться усредненными величинами. В технологии синтеза полимеров до последнего времени также часто ограничивались измерениями относительной вязкости полимеров. [5]
Рост полимерной цепи происходит путем присоединения молекулы мономера к начальному активному центру, несущему неспаренный электрон. Здесь также образуется а-связь между углеродными атомами молекул мономера, а возникающая полимерная цепь сохраняет свойства свободного макрорадикала. [6]
Рост полимерной цепи происходит с весьма высокой скоростью. Огромная молекула полимера, состоящая из тысяч молекул мономера, образуется за несколько секунд. Энергия активации роста цепи значительно ниже энергии активации инициирования и составляет примерно 16 4 - 41 9 кДж / моль. [7]
Прекращение роста полимерной цепи и протекание побочных реакций в поликонденсационных процессах определяются как условиями проведения реакции, так и химическим строением исходных веществ. Исключая случаи неэквимолярных соотношений реагирующих функциональных групп, прекращение роста цепи, как правило, проивхо-дит за счет чисто физических факторов. Например, рост цепи может прекратиться в сильновязких средах или в твердой фазе вследствие весьма малой скорости диффузии макромолекул. [8]
Реакция роста полимерной цепи сводится к разрыву одной из кратных и образованию одной простой связи. Энергия последней больше, т.е. полимеризация ненасыщенных соединений происходит с выделением тепла, ДЯ - отрицательно. Отрицательно и значение AS, так как в ходе полимеризации уменьшается число частиц. Разнозначность факторов ДЯ и - Т AS определяет то, что значение Д7 отрицательно лишь при относительно невысоких температурах. Но генерация радикалов из молекул мономеров, требующая разрыва С - Н -, С - С - или С - О-связей, может происходить лишь при высоких температурах, когда полимеризация становится термодинамически невозможной. Этим и определяется использование для процесса полимеризации инициаторов. [9]
Остановка роста полимерной цепи в неравновесной поликонденсации при проведении ее в присутствии избытка одного из исходных веществ вызывается тем, что на определенном этапе реакции образовавшиеся макромолекулы будут иметь на обоих концах цепи лишь одинаковые функциональные группы избыточного компонента, исключающие дальнейшие элементарные акты реакции, приводящие к росту полимерной цепи. [10]
Процесс роста полимерной цепи будет возможен до тех пор, пока мономер Ь - В - Ь, взятый в меньшем количестве, будет еще находиться в системе. Как только он будет исчерпан и все концевые группы полимера будут а, произойдет остановка роста полимерной цепи. [11]
Стадия роста полимерной цепи включает образование комплекса за счет перекрывания я-электронов этилена с 3 rf - орбитами титана. За этим следует сдвиг алкильной группы от титана к С2Н4 и превращение связи последнего с титаном в ст-связь. [12]
![]() |
Зависимость молекулярного веса ( коэффициента полимеризации Р полиарила-тов от соотношения о-аллилфе-нол ( АФ. диан. [13] |
Остановка роста полимерной цепи макромолекулы может произойти не только из-за блокировки ее концевых групп монофункциональным соединением, но и вследствие других химических изменений, делающих функциональные концевые группы нереакционноспособными в условиях данной реакции. [14]
При этом рост полимерной цепи может продолжаться до полного исчерпания мономера в системе, в связи с чем удается осуществлять синтез блокполимеров путем последовательной полимеризации различных мономеров, что представляет не только научный, но и практический интерес. [15]