Cтраница 4
При полимеризации непредельных соединений рост полимерной цепи происходит с большой скоростью и сопровождается выделением теплоты. При этом энергия активации роста ниже энергии активации инициирования и равна 16 4 - 41 9 кДж / моль. [46]
В результате подобных реакций рост полимерных цепей прекращается, макрорадикалы гибнут, превращаясь в мертвые макромолекулы. В основе кинетического метода анализа лежит измерение скоростей элементарных стадий и суммарного процесса. [47]
При слишком высоких температурах рост полимерной цепи замедляется благодаря деполимеризации. Чтобы получить полимер большого молекулярного веса, необходимо проводить полимеризацию при более низких температурах. [48]
Согласно изложенному механизму, рост полимерных цепей происходит вдоль поверхности твердого катализатора в противоположность представлениям о росте полимерных молекул на отдельных активных центрах, находящихся на этой поверхности. Скорость роста цепей определяется легкостью миграции положительного заряда вдоль поверхности. [49]
Следствием того, что рост новых полимерных цепей осуществляется в сорбционном слое, а значит и в условиях одностороннего влияния молекулярных сил подложки, является возможность использования подложки в качестве своеобразной матрицы, определяющей структуру привитого полимера. Было экспериментально показано, что такого рода матрицей могут служить вытянутые синтетические волокна и пленки; ориентированные макромолекулы последних могут направлять рост новых полимерных цепей, в результате чего привитой полимер образуется также в ориентированном состоянии. [50]
Различают две модели стереорегулирования роста полимерной цепи: контроль концевой группой и энантиомор-фный контроль. В первом случае при ошибке в построении макромолекулы структура последнего звена определяет структуру последующего, что ведет к образованию стерео-блоков. При энантиоморфном механизме происходит исправление ошибки в следующем акте присоединения и послед, звено соответствует осн. Циглера-Натты имеет место энантиоморфный механизм построения макромолекулы полиолефинов. Стереоспецифичность внедрения первой мономерной молекулы определяется взаимод. [51]
Наибольший интерес представляют процессы роста полимерных цепей в непосредственном контакте с другими макромолекулами. [52]
Для изучения закономерностей реакций роста полимерной цепи под действием металлоорганических инициаторов необходимо исключить стадию инициирования. [53]
При синтезе полиэфиров и полиамидов рост полимерной цепи осуществляется путем последовательных реакций этери-фикации и амидирования. [54]
Иначе обстоит дело, если рост полимерной цепи прекратился из-за действия химического фактора вследствие того, что концевые функциональные группы макромолекулы потеряли способность вступать в те элементарные реакции, которые обеспечивают рост цепи. [55]