Cтраница 4
Его цвет изменяется от желтого через красный до коричневого. Цвет и кристаллическая структура этого вещества, по-видимому, связаны со скоростью образования, которая в свою очередь зависит от раствора, из которого сульфид индия осаждается сероводородом. Из раствора хлорида индия ( Ш) выпадает желтый осадок, который состоит из мелких частиц или имеет неупорядоченную структуру. По-видимому, это объясняется быстрым ростом кристаллов. Из раствора сульфата индия ( Ш) образуется соль красного цвета, обладающая определенной структурой, которая обнаруживается при рентгеноструктурном анализе. По-видимому, в этом случае рост кристаллов происходит с меньшей скоростью. Это может быть связано с электрохимическими свойствами индия, описанными в следующем разделе. [46]
В литературе приведены многочисленные данные о зависимости свойств образующихся цеолитов от состава реакционных смесей или гелей, характера реагирующих фаз и условий проведения синтеза ( температура, давление, длительность образования) цеолитов. В то же время данных о механизме и кинетике кристаллизации довольно мало. Полученные кинетические кривые имеют сигмаобразную форму, что говорит о наличии индукционного периода, во время которого зародыши кристаллов достигают критического размера. Скорость кристаллизации цеолита X в значительной степени зависит от температуры. Индукционный период уменьшается с 60 ч при 50 С до 3 ч при 100 С. После первоначального быстрого роста кристаллов дальнейший непрерывный их рост поддерживать трудно. [47]
Необходимо ожидать, что наибольшее количество воды приходится на облака, образуемые из относительно теплого воздуха. Одним из основных параметров облаков является содержание воды. В тяжелых кучевых облаках измеренные величины плотности достигали 10 г / ж3, в то время как очень тонкие капельные облака могут в 1 ж3 содержать менее 1 мг воды. Содержание льда в облаках становится наиболее важной характеристикой в связи с процессом йыпадания осадков, при котором частички льда, зарождающиеся в верхних, более холодных частях облака, могут смешаться с переохлажденными каплями воды в его нижних частях. Капли воды обычно не замерзают даже при таких низких температурах, как - 35 С, до тех пор, пока не начнется кристаллизация. Смесь таких переохлажденных капель воды с кристаллами льда стремится начать процесс замораживания и вызвать быстрый рост кристаллов льда до таких размеров, что они начинают падать с ощутимой скоростью. Когда диаметр этих частиц превысит 100 мкм, их соответственно классифицируют как частицы, составляющие осадки, а не как частицы облака, так как они приобретают определенную скорость падения. [48]
При выщелачивании А1 переходит в раствор в виде алюминатов, однако в мелких порах образуются условия для пересыщения, резкого уменьшения концентрации щелочи. Алюминаты при этом разлагаются и выпадают в виде молекул и мельчайших кристаллов гидроокиси AI. Далее скорости роста кристаллов Ni и уменьшение содержания остаточного Al резко снижаются и катализатор приобретает квазиравновесные для данной температуры структуру и состав. Следует отметить, что содержание остаточного AI, полученного после длительного выщелачивания, быстро снижается при подъеме температуры щелочи до уровня, характерного для более высокой температуры. Точно так же ведут себя и размеры кристаллов никеля. В совокупности это интересное явление объясняется, по-видимому, на основе взглядов на механизм низкотемпературного спекания: сравнительно небольшое повышение температуры приводит к быстрому росту кристаллов Ni, средний размер пор при этом увеличивается, и это позволяет части гидроокиси раствориться в щелочи. Из-за различия скоростей выщелачивания NiAlg и № 2А13 поверхность недовыще-лоченнсго катализатора может меняться довольно сложным образом, проходя иногда через промежуточный максимум. Хотя со временем рост кристаллов никеля существенно замедляется, за тысячи часов работы водородных электродов это может привести к существенному уменьшению поверхности катализатора и соответственно активности электрода. Присутствие в мелких порах значительного количества гидроокиси алюминия объясняет довольно высокую нагревостойкость этого порошка при термообработке в вакууме или инертной атмосфере. [49]
![]() |
Спирали роста кристаллов камфоры. [50] |
В центре кристалла имеется глубокая ямка. Вероятно, наблюдаемая спираль обусловлена движением этой ямки по кругу и к краям кристалла. Спираль удается наблюдать до температуры 90 С, выше которой она исчезает. Осталось неясным, перемещается ли центр дислокации по поверхности к периферии или большая ступень разбивается на ряд меньших. Последнее указывало бы на подвижность в кристаллах, соответствующую пластичности. Точкой перехода пластических кристаллов камфоры является 105 С. Бредли и Драри [6] нашли, что скорость роста кристаллов кубической формы четырехбромистого углерода, которая устойчива выше температуры перехода, составляет лишь одну десятую скорости роста кристаллов моноклинной формы, устойчивой ниже точки перехода. Это явление обусловлено, по-видимому, тем, что ступень роста зависит от дислокаций. В случае моноклинной формы напряжения при росте кристалла ослабляются большими дислокациями, тогда как в пластической кубической форме эти напряжения снимаются пластической текучестью, приводящей к тому, что большие дислокации расщепляются на ряд малых дислокаций. Окончательный вывод заключается в том, что выше точки вращательного перехода СВг4 большие ступени, вызывающие быстрый рост кристалла, уменьшаются по высоте в десять раз. [51]