Дальнейший рост - цепь
Cтраница 2
Возникший макрорадикал вызывает далее межцепной обмен, перенос цепи на полимер с последующим ростом боковой цепи или дальнейший рост цепи за счет избытка мономеров. [16]
 |
Изменение температур фазовых переходов в гомологическом ряду. [17] |
Температуры смектико-изотропного или смектико-нематического переходов максимальны при средней длине алкильного заместителя ( С4 - С6) и затем медленно снижаются с дальнейшим ростом цепи. [18]
Прекращение ингибирующего действия кислорода при достаточно высоких температурах, по-видимому, может быть объяснено распадом малоактивных перекисных радикалов с выделением атомарного хлора, инициирующего дальнейший рост цепи. Любопытно, что пероксидные радикалы, образующиеся при хлорировании алкилхлоридов в присутствии кислорода, оказываются менее стабильными, чем радикалы, образующиеся при реакции с хлором соответствующих алканов. Очевидно, при высокой температуре становится затруднительным образование комплексов [ R J [ HG1 ], о которых шла речь выше, и они уже не могут служить причиной обрыва цепи. [19]
Прекращение ингибирующего действия кислорода при температурах выше 300 С, очевидно, может быть объяснено распадом малоактивных перекисных радикалов с выделением атомарного хлора, вызывающего дальнейший рост цепи. [20]
При полимеризации винилхлорида отрицательное влияние примесей проявляется главным образом в том, что при взаимодействии с растущим макрорадикалом они могут образовывать малоактивные радикалы, вследствие чего замедляется или прекращается дальнейший рост цепи. Некоторые примеси способствуют снижению степени полимеризации мономера. ПВХ, отражается на свойствах полимера и, в частности, может снижать его термостабильность ( гл. Наконец, как было недавно показано18, примеси определяют также степень устойчивости винилхлорида по отношению к действию кислорода воздуха. [21]
В процессе получения полимеров происходит, по-видимому, реакция переноса активного центра от радикала ОН на полимерную цепь с отрывом атома водорода; образовавшиеся полимерные радикалы могут либо инициировать дальнейший рост цепи с образованием разветвленных молекул, либо рекомбинировать с имеющимися в системе в избытке первичными радикалами ОН. [22]
В практике для получения синтетического каучука с нужными техническими свойствами широко пользуются регулированием процесса полимеризации при помощи различных регуляторов - веществ, замедляющих скорость процесса полимеризации и способствующих снижению молекулярного веса образующегося полимера, и ингибиторов - веществ, реагирующих со звеньями растущей цепи полимера или со свободными радикалами и прекращающими вследствие этого дальнейший рост цепи. [23]
Образовавшиеся дигидроксидифенилметаны взаимодействуют с формальдегидом или фенолоспиртами. Дальнейший рост цепи происходит за счет последовательного присоединения формальд гида и конденсации. [24]
За счет этого центра он должен присоединиться к растущей полимерной цепи. Для дальнейшего роста цепи необходимо, чтобы после присоединения формально монофункционального соединения конец макромолекулы вновь стал активным, способным присоединить следующую молекулу мономера. Таким образом, у мономеров, пригодных для получения полимеров методом полимеризации, одна функциональность до акта роста должна быть скрытой. [25]
Вспениваемость растворов натриевых солей жирных кислот ( мыл) нормального строения повышается с увеличением длины цепи углеводородного радикала до определенного значения. С дальнейшим ростом цепи пенообразующая способность растворов падает. [26]
Так, короткоцепочечные спирты и жирные кислоты с числом атомов углерода в цепи пс 8 не являются типичными эмульгаторами. С дальнейшим ростом цепи эмульгирующая способность опять ослабевает. Эта закономерность приводит к представлению о некотором оптимальном соотношении гидрофильных и липофильных ( гидрофобных) свойств дифильных молекул ПАВ, необходимом для эмульгирующего действия. [27]
Присутствие в реакционной смеси фенола обусловливает с одной стороны сополимеризацию формалинлигносульфонатщш смолы с фе-нолформальдегидной, активизирующей основной полимер, а с другой - образование феноллигнинных производных, с большой скоростью конденсирующихся в кислой среде. Метиленовые мостики приводят к дальнейшему росту цепи. [28]
Поиски других материалов, способных подобно никелю взаимодействовать с алкилпроизводными алюминия, и привели к применению солей металлов переменной валентности. В этом случае создаются условия, благоприятствующие дальнейшему росту цепи высокополимера, и протекает быстрая полимеризация с образованием весьма высокомолекулярных продуктов. [29]
Вихтерле [771, 779] предлагает схему механизма щелочной полимеризации е-капролактама, по которому первым этапом реакции является превращение в анион молекулы лактама или какого-либо из звеньев полимерной цепи. Образовавшийся анион является активным центром, при помощи которого происходит дальнейший рост цепи. [30]
Страницы: 1 2 3 4