Дальнейший рост - цепь
Cтраница 3
 |
Спектр 19F 25 % - ного раствора поливинилиденфторида в N. N-диметил-ацетамиде, снятый на частоте 56 4 МГц при комнатной температуре. [31] |
Буквенные обозначения отвечают пикам в спектре на рис. 5.6. Видно, что наличие в цепи только одного мономерного звена с обратным расположением приводит к появлению в спектре трех четко различимых сигналов, расположенных в более сильном поле по сравнению с обычным пиком. Так как интенсивности пиков В, С и D примерно одинаковы, очевидно, что дальнейший рост цепи из обращенных звеньев маловероятен или вовсе не имеет места. [32]
У линейных полимеров для увеличения длины молекулярной цепи используют только две валентности, остальные валентности насыщаются водородом или другими заместителями. В том случае, когда третья валентность или обе оставшиеся валентности атома углерода служат для дальнейшего роста макро-молекулярной цепи того же состава, что и основная цепь, говорят о разветвленных полимерах, если число разветвлений таково, что образуется еще растворимый полимер. Сетчатыми ( пространственными) полимерами называют такие вещества, у которых отдельные линейные или разветвленные макромолекулы не могут переходить в раствор. [33]
Присутствие в изобутилене н-бутилена приводит в тех же условиях к образованию полимера низшего молекулярного веса. Повидимому, хотя молекула н-бутилена может присоединяться к изобутиленовой цепи, но получающаяся конечная двойная связь слишком мало активна, чтобы обеспечить дальнейший рост цепи. [34]
Факторы, влияющие на скорость процесса полимеризации и молекулярный вес полимера. Одним из основных факторов, влияющих на процесс полимеризации, является также химическое строение мономера, определяющее возможность его активации, а тем самым и дальнейшего роста цепи. [35]
Полимеризация 3 3-бис - ( хлорметил) оксетана осложнена нерастворимостью полимера в реакционной смеси. Считается, что обрыв цепи в этом случае является результатом того, что в твердом полимере активный оксониевый ионный центр становится недоступным для участия в дальнейшем росте цепи. [36]
Ряд мономеров, кроме стирола, могут быть привиты на полимерные зародыши, полученные в процессе гранульной полимеризации. Кроме того, различные мономеры могут быть привиты на один и тот же зародыш при условии, что после завершения каждой стадии прививки сохраняется достаточная степень ненасыщенности в зародыше, обеспечивающая дальнейший рост цепи полимера. Так, гранулы полиизопрена продолжают расти, если их поместить сначала в метилметакрилат, а затем в стирол. [37]
Тригалогениды являются сшивающими реагентами для такого рода реакций. Добавляя монохлориды ( хлористый бутил, этиленхлоргидрин, хлоруксусную кислоту), можно регулировать молекулярный вес полимера, поскольку эти вещества, реагируя с группой - СЬЬ-84-Na и образовывая, например, группу - СШ-S4-СШСШОН, приостанавливают тем самым дальнейший рост цепи. [38]
Тригалогениды являются сшивающими реагентами для такого рода реакций. Добавляя монохлориды ( хлористый бутил -, этиленхлоргидрин, хлоруксусную кислоту), можно регулировать молекулярный вес полимера, поскольку эти вещества, реагируя с группой - СНг-84-Na и образовывая, например, группу - СНа-& 4 - СШСШОН, приостанавливают тем самым дальнейший рост цепи. [39]
По мнению авторов, реакция начинается координацией одного из атомов кислорода циклосилоксана с атомом кремния хлорси-лана. В результате ослабления связи Si-О происходит разрыв напряженного цикла с присоединением хлора к атому кремния, а кремнийсодержащего остатка к атому кислорода. Дальнейший рост цепи, вероятно, связан с координацией концевых атомов кремния в цепи и кислорода циклосилоксана с последующим очередным разрывом цикла. [40]
Как и в случае взаимодействия диметилдихлорсилана с октаметилциклотетра-силоксаном, механизм данной реакции, по-видимому, состоит в координации атома кремния триметилхлорсилана с атомом кислорода октаметилциклотетрасилоксана с последующим разрывом цикла. При этом атом хлора переходит к атому кремния октаметилциклотетрасилоксана, а триметил-силильная группа - к атому кислорода. Дальнейший рост цепи происходит также за счет координации концевого атома кремния, связанного с галоидом, и атома кислорода октаметилциклотетрасилоксана. Последующее размыкание цикла и образование новой силоксановой связи приводит к удлинению цепи еще на четыре диметилсилоксановых звена. [41]
 |
Схема устаноатения последовательности ДНК по Сэнгеру ( а. [42] |
Дидезоксинуклеозид-5 - трифос-фаты являются близкими структурными аналогами природных субстратов ДНК-полимеразы и, несмотря на отсутствие 3 нгидроксигруппы, опознаются ферментом и матрицей и включаются в строящуюся полинуклеотидную цепь. Если такое включение произошло, то дальнейший рост цепи прекращается, так как присоединившийся дидезоксинуклеотидный фрагмент лишен 3 идроксигруппы, необходимой для присоединения следующего звена цепи. Таким образом, ддНТФ играют роль терминаторов репликации. Так как наряду с введенным в реакционную смесь ддНТФ в ней присутствует аналогичный природный субстрат, то тер-минация на каждом данном участке происходит в небольшом числе случаев и статистически, т.е. возникает набор олигомеров или полимеров разной длины. Эти порядковые номера находят, как и в методе Максама - Гилберта, после разделения полученной смеси фрагментов электрофорезом в полиакриламидном геле по положению соответствующих им полос на снятой с геля фотокопии. Полученные номера одновременно являются номерами остатков дАМФ исследуемой матрицы, отсчитываемыми от ее звена, взаимодействующего с 5 -концом праймера. [43]
Очень часто для решения биотехнологических и некоторых других задач бывает необходимо знать полную нуклеотидную последовательность клонированного гена. Для секвенирования используют несколько методов; один из них - ди-дезокси-метод, разработанный Сангером и др. В его основе лежит остановка синтеза цепи после присоединения к ней дидезоксинуклеотида. У такого нуклеотида отсутствует З - гидроксильная группа, и дальнейший рост цепи становится невозможным. Для секвенирования в разных пробирках одновременно проводят четыре реакции синтеза ДНК, каждая - в присутствии одного из четырех дидезоксинуклеотидов. Продукты реакций разделяют с помощью гель-электрофореза, проводят радиоавтографию и считывают с радиоавтографа нуклеотидную последовательность синтезированного фрагмента ДНК. [44]
Образующиеся молекулы полимера, достигая определенной величины, становятся уже нерастворимыми в мицеллах мыла; поэтому они переходят из мицелл в водную фазу. К этим молекулам диффундирует мономер из капель. Такие полимерно-мономерные частицы являют - Рис 75 сдшая схема ся местами дальнейшего роста цепи и образования основной массы полимера. [45]
Страницы: 1 2 3 4