Cтраница 3
Замена суммирования на интегрирование в этом случае является достаточно точной операцией, так как согласно ( 111 38) интервал между уровнями энергии уменьшается с ростом /, и для макроскопических значений / он становится пренебрежимо малым по сравнению с 1сГ при всех температурах выше нескольких градусов Кельвина. [31]
Степени ассоциации одновалентных ионов в воде. [32] |
Однако критическое расстояние Гмин, вычисленное по уравнению (1.19), не может считаться безупречным, так как на таких Малых расстояниях, как 3 57 А, диэлектрическая проницаемость значительно отличается от своего макроскопического значения. [33]
Расчеты радиусов или объемов растворенных ионов по данным проводимости на основе закона Стокса неубедительны, так как в сопротивлении трения при ионной миграции определяющим фактором является вязкость растворителя или раствора, для которой принимается ее макроскопическое значение. В действительности, однако, поступательное движение ионов зависит главным образом от вязкости жидких слоев в непосредственной близости к ионам, которая, несомненно, отличается от объемной вязкости воды вдали от ионов, где она не подвержена воздействию их полей. Другие исследователи полагают, что явления, обусловленные гидратацией, возникают не только вследствие совместного движения молекул воды и ионов, образующих кинетические частицы; они могут быть приписаны главным образом изменениям поступательной подвижности молекул воды, окружающих ионы, под влиянием их ионных полей ( см. разд. Таким образом, изменение микровязкости жидкости в непосредственной близости к ионам отражается а ионной подвижности. [34]
Простейшая приемлемая модель локальных диэлектрических свойств, которая согласуется с общими условиями ( а) и ( б), представляет сферическую полость радуса by в диэлектрическом континууме, вне которой диэлектрическая проницаемость всюду равна макроскопическому значению D. [35]
Совершенно аналогично потенциалом внутри диэлектрика называют макроскопический потенциал, т.е. среднее его значение по некоторому физически малому объему. Макроскопические значения поля Е и потенциала U связаны теми же соотношениями, что и в вакууме. [36]
При возрастании температуры углы ф и б уменьшаются приблизительно одинаково. Сопоставление средних локальных и макроскопических значений ei и Е2 при различных температурах, концентрациях и частотах показывает, что с ростом частоты отклонения ej от их средних локальных значений незначительно уменьшаются, а отклонения е2 увеличиваются. [37]
Вероятность W ( a) существенно отлична от нуля лишь при AS ( a) &. Дж / К и макроскопическое значение энтропии 5 ( а), получаем, что ( вне области критических явлений) вероятность значительных флуктуационных отклонений от равновесия исчезающе мала. [38]
Теплоты диссоциации димера уксусной кислоты. [39] |
Более полно эта величина обсуждается в гл. Некоторые сомнения вызывает применимость макроскопического значения D в нашем рассмотрении. [40]
Если магнитное поле внутри цилиндра соответствует одному кванту магнитного потока Фо, то оно при этом будет составлять - 1 % магнитного поля Земли. Квант магнитного потока соответствует макроскопическому значению магнитной индукции. [41]
Если принять в качестве доказанного факта наличие электростатической составляющей в энергиях диссоциации ионных пар, то неизбежен вывод, что энергии образования цвиттер-ионных молекул или активированных комплексов также включают эту составляющую. При вычислении последней следует пользоваться макроскопическим значением диэлектрической проницаемости среды. Соответствующий член присутствует уже в формуле Скетчарда [ И, с. Эта составляющая по своей природе представляется независимой от других разновидностей внутримолекулярных взаимодействий и, следовательно, ее не следует рассматривать в качестве составной части какого-либо одного из них, например, индукционного влияния. [42]
Не вызывает особых сомнений, что макроскопическое значение D приемлемо при интерпретации большей части кинетических эффектов, которые мы обсуждали выше, так же как оно пригодно при рассмотрении статических эффектов в теории Дебая-Хюккеля. В противном случае было бы трудно объяснить предельные закономерности, которым подчиняется изменение коэффициентов активности в зависимости от ] / /, а также зависимость коэффициентов диффузии, теплоты растворения, парциальных мольных объемов ионов от ионной силы. [43]
Не вызывает особых сомнений, что макроскопическое значение D приемлемо при интерпретации большей части кинетических эффектов, которые мы обсуждали выше, так же как оно пригодно при рассмотрении статических эффектов в теории Дебая-Хюккеля. В противном случае было бы трудно объяснить предельные закономерности, которым подчиняется изменение коэффициентов активности в зависимости от ] / /, а также зависимость коэффициентов диффузии, теплоты растворения, парциальных моль-лых объемов ионов от ионной силы. [44]
Расчеты показывают ( см. табл. Ж-8), что VMD приблизительно в 5 - 10 раз меньше молярного объема Vм - Вместе с тем VMD мало изменяется с температурой. По-видимому, отличие VMD от Vм обусловливается непригодностью макроскопических значений коэффициента вязкости для описания процесса вращения молекул. [45]