Руня

Cтраница 1

Руни и Пинк полагали, что добавление воды превращает центры Льюиса в кислотные центры Бренстеда. Взаимная зависимость обоих типов центров при действии воды уже была обсуждена ранее в этой главе. [1]

Зависимость распределения со временем продуктов дейтеро. [2]

Руни на роль аллильной группировки ( см. выше) также не подтверждаются, так как в наших опытах множественный обмен на всех исследованных катализаторах, кроме Pd, играет очень серьезную роль. То, что для циклобутана максимум на кривой распределения одинаково отсутствует при проведении обмена и над металлами с гранецентрированной кубической решеткой ( Pt, Pd, Ni) и над металлами с объемноцентрированной решеткой ( W, Мо), можно рассматривать как подтверждение структурных взглядов мультиплетной теории. [3]

Руни и Пинком [119] было показано, что свежевысушенный А1С13, известный в качестве агента, образующего координационную связь, имеет также электрофильные одновалентные окислительные свойства. В случае контакта с антраценом, хризеном и периленом в растворах появляется спектр ЭПР с разрешенной сверхтонкой структурой, свойственный катион-радикалам этих углеводородов. [4]

Руни и Пинк предполагали, что льюисовские кислотные центры являются центрами адсорбции структур [ ( С6Н5) 2С CH2 ] t, образованных окислением дифенилэтилена. Было показано, что эти центры не зависят от центров, ответственных за полимеризацию олефинов, которые, как полагали Руни и Пинк, являются бренстедовскими кислотными центрами. [5]

ЭПР-спектры углеводородов, адсорбированных на катализаторе SiO2 - А12О3, и углеводородов в серной кислоте. [6]

Руней и Пинк [66] путем сравнения ЭПР-спектров со спектром антрацена в 98 % - ной серной кислоте показали, что парамагнитные частицы, присутствующие в смесях антрацена и А1С13, представляют собой положительные ионы антрацена. Они [67] наблюдали также, что поглощение растворов антрацена и пери-лена в гексане или сероуглероде в присутствии алюмосиликат-ного катализатора крекинга сопровождается возникновением ЭПР-сигналов, характерных для однозарядных положительных ионов углеводорода. На рис. 20 сравниваются спектры образцов адсорбированных углеводородов со спектрами углеводородов в серной кислоте. Катализатор, содержащий воду, и катализатор, высушенный при 100, дают только диамагнитные адсорбированные частицы. [7]

Руней и Беруэл установили, что при дейтерообмене в циклических углеводородах обмениваются все атомы водорода; например, у циклопентана на палладии обмениваются все десять атомов водорода как в цис -, так. [8]

Возможные схемы адсорбированного бицикло - - гептена. [9]

Сравнительно недавно Руни [80] высказал точку зрения, что процесс а, 3-обмена включает в себя образование я-комплексов, и предположил, что это может объяснить картину обмена с 1 1-диме-тилциклобутаном на пленке палладия. Отсутствие значительного множественного изотопного обмена связано с трудностью образования я-комплекса вследствие напряжения в циклобутановом кольце. [10]

Недавно проведенное Руни и Пинком ( 1962) исследование спектров ЭПР было предпринято в значительной степени для того, чтобы внести ясность в интерпретацию данных по образованию парамагнитных соединений, возникающих при адсорбции ароматических молекул и олефинов на алюмосиликате. В частности, эта работа может объяснить отсутствие сигнала ЭПР во многих опытах, в которых в видимой области спектра появлялась полоса при 607 ммк. [11]

В работе Руни [228] высказано предположение, что дейтерооб-мен в цикланах происходит через образование промежуточного л-аллильного соединения. Вследствие этого множественный обмен в циклобутане должен быть затруднен, так как образование ал-лильной формы вызовет значительное напряжение в его кольце. [12]

В 1961 г. Руни и Пинк [59] сообщили, что перилен и антрацен, адсорбированные на алюмосиликатных катализаторах, дают сигнал ЭПР со сверхтонкой структурой, аналогичной найденной при растворении этих ароматических соединений в 98 % - ной серной кислоте. Предполагается, что эти ион-радикалы отражают кислотность катализаторов, однако весьма необычные эффекты предварительной обработки [25, 46] и эффекты насыщения [29] затрудняют интерпретацию. Хиршлер и др. [33] обнаружили сигнал ЭПР для неароматического соединения - пентена-2; возможно, для таких адсорбатов интерпретация окажется более простой. [13]

Именно такой подход применил Руней и др. [39-41] в своей работе о промежуточных соединениях, связанных с поверхностью зт-связью. [14]

Гроссман, Льюис и Руней [1 ] на основании изучения фаз в системе в условиях нейтральной атмосферы методами термического анализа, рентгеновской дифракции и керамографии установили широкую растворимость Еи203 ( более 60 мол. [15]

Страницы: 1 2 3