Рутана

Cтраница 1

Рутана является линейная комбинация АО отдельных атомов. МО записываются в виде линейных комбинаций АО, называется приближением МО ЛК. [1]

Спектроскопические характеристики молекулы N2 в основном х состоянии при различных значениях числа активных орбиталей в базисе декартовых GO ( 9s5pW - [ 4s2pld ]. [2]

Рутана, то итерационный процесс построения оптимизированных функций быстро сходится ( 10 - 20 итераций) и время на ЭВМ для расчета электронной структуры молекулы будет соизмеримо со временем, расходуемым при решении уравнений Рутана. [3]

Хартри - Фока - Рутана, а за возмущение w - оператор, описывающий электронную корреляцию. [4]

Так как метод Хартри-Фока - Рутана приближенный, то, естественно, получаемые в его рамках значения физических величин отличаются от экспериментальных. [5]

ЛКАО-нриближепие, то получится ЛКАО-ССП-метод Рутана. Он весьма успешно применяется в приложении к атомам и двухатомным молекулам. Обычно используют орбитали Слэтера, построенные для каждого атома в молекуле. Таким путем удается получать значения энергий Хартри - Фока с точностью до нескольких ккал / жолъ, но дальнейшее уточнение ограничено возможностями современных вычислительных машин. В подобных вычислениях были даже учтены релятивистские поправки. [6]

ЛКАО-приближение, то получится ЛКАО-ССП-метод Рутана. Он весьма успешно применяется в приложении к атомам и двухатомным молекулам. Обычно используют орбитали Слэтера, построенные для каждого атома в молекуле. Таким путем удается получать значения энергий Хартри - Фока с точностью до нескольких ккал / молъ, но дальнейшее уточнение ограничено возможностями современных вычислительных машин. В подобных вычислениях были даже учтены релятивистские поправки. [7]

В 50 - х годах Рутан создал математический аппарат, позволяющий выпол - - нять - чисто теоретические расчеты волновых функций молекул, причем из опытных данных можно ограничиться только использованием межатомных расстояний. Руган использовал уравнения самосогласованного поля ( уравнения Хар-три - Фока, см. гл. Понятие о согласованном поле возникло из представления о движении отдельного электрона в усредненном поле прочих электронов атома. Поскольку движение каждого электрона влияет на движение остальных электронов, можно говорить о взаимосогласованном или самосогласованном движении всех электронов. Самосогласованное движение соответствует минимуму энергии всей электронной системы. [8]

Надо заметить, что еще до Рутана, а именно в 1938 г., Гепперт-Майер и Скляр предложили полуэмпирический метод МО ЛКАО, основанный на идее самосогласованного поля в применении к я-элек-тронным системам. [9]

Так как метод Хартри - Фока - Рутана приближенный, то, естественно, получаемые в его рамках значения физических величин отличаются от экспериментальных. Для молекулы кислорода соответствующие значения равны 136 кДж / моль ( теория) и 496 кДж / моль ( эксп. А молекулы р2 по Хартри - Фоку вообще существовать не должно. [10]

Малликен описывает историю возникновения работы Рутана так: Я предложил Рутану тему докторской диссертации по хюккелевским расчетам замещенных бензола. Рутан произвел несколько очень хороших расчетов, но затем он восстал против метода Хюккеля, вышвырнул свои превосходные вычисления, а в f диссертации совершенно самостоятельно развил ныне широко известный самосогласованный метод МО ЛКАО для расчета атомных и молекулярных волновых функций. [11]

Малликен описывает историю возникновения работы Рутана так: Я предложил Рутану тему докторской диссертации по хюккелевским расчетам замещенных бензола. Руган произвел несколько очень хороших расчетов, но затем он восстал против метода Хюккеля, вышвырнул свои превосходные вычисления, а в диссертации совершенно самостоятельно развил ныне широко известный самосогласованный метод МО ЛКАО для расчета атомных и молекулярных волновых функций. [12]

НДП по отношению к одно - и двухэлектронной частям матрицы Хартри - Фока - Рутана. [13]

Еще меньшей общностью обладает гипотетико-дедук-тивная система, которую можно назвать системой Хартри - Фока - Рутана. Ее основу составляют следующие положения: представление волновой функции молекулы в виде слейтеровского определителя, в котором каждая молекулярная орбиталь выражается через линейную комбинацию атомных орбиталей, и уравнения Рутана. [14]

В случае его качественного варианта нет необходимости прибегать к решению уравнения Хартри - Фока или Хартри - Фока - Рутана. Качественный подход берет за основу решение уравнения Шредингера для молекулярного иона водорода. Одновременно мы приходим к представлению о связывающих и разрыхляющих орбиталях: решение уравнения Шредингера дает волновые функции, которым соответствует как понижение электронной энергии, так и ее повышение. [15]

Страницы: 1 2 3