Cтраница 2
Поскольку влияние температуры не для всех реакций обмена одинаково, при хроматографических разделениях возможно обращение ряда селективности с изменением температуры. [16]
Если оба фактора - размер иона и склонность к гидратации - действуют в одном и том же направлении, предсказание рядов селективности для различных анионов не представляет затруднений. Здесь размер ионов постепенно увеличивается, а их основность уменьшается; оба фактора действуют в одном и том же направлении, однозначно определяя селективность в полном соответствии с экспериментальными данными. Для ионов d -, Br - и 1 - существенное влияние на селективность оказывают, вероятно, оба фактора, а для больших и слабо гидратиро-цанных ионов I -, ClOl и Audi решающую роль, по-видимому, играет нарушение структуры воды и обусловленное им образование ионных пар в фазе ионита. [17]
Если оба фактора - размер иона и склонность к гидратации - действуют в одном и том же направлении, предсказание рядов селективности для различных анионов не представляет затруднений. Здесь размер ионов постепенно увеличивается, а их основность уменьшается; оба фактора действуют в одном и том же направлении, однозначно определяя селективность в полном соответствии с экспериментальными данными. Для ионов С1 - -, Вг - и 1 - существенное влияние на селективность оказывают, вероятно, оба фактора, а для больших и слабо гидратиро-ванных ионов 1 -, СЮ и Audi решающую роль, по-видимому, играет нарушение структуры воды и обусловленное им образование ионных пар в фазе ионита. [18]
Однако увеличение количества сшивающего агента в монофункциональных сильфокатионитах и изменение природы ионогенных групп ( например, с - ЗОзН на - СООН) приводит к полному обращению рядов селективности. [19]
Упомянем еще об одном случае, когда оба фактора - размер ионов и определяемая силой соответствующих кислот степень гидратации ионов - действуют в одном и том же направлении, что позволяет уверенно предсказать ряд селективности. Речь идет об анионах N02 и МОз. На основании аналогичных соображений могут быть предсказаны ряды селективности СЮ - ОВД СЮ, ВЮ - ВЮ5, 10 - Юз, HSOз HS04, SO:) - SO - и другие. Экспериментальное воспроизведение остальных рядов было бы интересно как новое подтверждение изложенных выше соображений. [20]
Упомянем еще об одном случае, когда оба фактора - размер ионов и определяемая силой соответствующих кислот степень гидратации ионов - действуют в одном и том же направлении, что позволяет уверенно предсказать ряд селективности. Речь идет об анионах ХОо и NOj. На основании аналогичных соображений могут быть предсказаны ряды селективности СЮ - СЮз С1Сч, ВЮ - ВЮз, Ю - Юз, HSO HSOl, SOr SO: - и другие. Экспериментальное воспроизведение остальных рядов было бы интересно как повое подтверждение изложенных выше соображений. [21]
Ряд селективности, характеризующий обмен ионов галогенов в разбавленных раство-рах на сильноосновных анионитах ( с группами четвертичного аммониевого основания), обсуждался в разделе II.2. Этот ряд селективности определяется в основном двумя факторами: более сильной гидратацией ионов меньшего размера в водной фазе и вытеснением больших, практически не гидратированных анионов в фазу ионита под влиянием структуры воды. В фазе ионита большие анионы под влиянием структуры воды образуют ионные пары с группами четвертичного аммониевого основания, входящими в состав ионита. [22]
Этот ряд селективности определяется в основном двумя факторами: более сильной гидратацией ионов меньшего размера в водной фазе и вытеснением больших, практически не гидратированных анионов в фазу ионита под влиянием структуры воды. В фазе ионита большие анионы под влиянием структуры воды образуют ионные пары с группами четвертичного аммониевого основания, входящими в состав ионита. [23]
Это обращение можно объяснить тем, что двузарядные фиксированные группы более успешно конкурируют с водой при сольватации катионов. Обращение ряда селективности наблюдалось при обмене в разбавленных растворах, когда катионы во внешней фазе полностью гидратированы. [24]
Последний из этих рядов называют полностью обращенным рядом, поскольку порядок элементов в нем в точности противоположен нормальному порядку Cs К Na Li. Следует отметить, что указанные три ряда селективности не находятся в каком-либо простом соответствии с тремя изученными типами полимерных матриц. [25]
Последний из этих рядов называют полностью обращенным рядом, поскольку порядок элементов в нем в точности противоположен нормальному порядку Gs К Na; Li. Следует отметить, что указанные три ряда селективности не находятся в каком-либо простом соответствии с тремя изученными типами полимерных матриц. [26]
Концентрационная константа равновесия обменной реакции значительно понижается с уменьшением содержания цезия в твердой фазе при практически равной ионной силе водного раствора. Установлен ряд сродства ионов щелочных металлов к исследованному стеклу ( ряд селективности): Cs K Rb Na, подтверждающий предпочтительность использования солей калия, а не натрия для выщелачивания редких щелочных металлов из вулканических стекол. Кинетика выщелачивания цезия и рубидия из стекол раствором хлористого калия лимитируется внутренней диффузией. [27]
По-видимому, применение хелоновых смол и хелатообразующих растворов при вариации значений рН позволяет изменять ряд селективности. [28]
Ряд селективности, характеризующий обмен ионов галогенов в разбавленных раство-рах на сильноосновных анионитах ( с группами четвертичного аммониевого основания), обсуждался в разделе II.2. Этот ряд селективности определяется в основном двумя факторами: более сильной гидратацией ионов меньшего размера в водной фазе и вытеснением больших, практически не гидратированных анионов в фазу ионита под влиянием структуры воды. В фазе ионита большие анионы под влиянием структуры воды образуют ионные пары с группами четвертичного аммониевого основания, входящими в состав ионита. [29]
По мере увеличения количества больших ионов концентрация воды в фазе ионита уменьшается. Уменьшение набухания в сочетании с закупоркой части пор ионами большого размера приводит к тому, что большие ионы вытесняются с некоторых обменных участков и происходит обращение ряда селективности. [30]