Ряд - ароматическое соединение
Cтраница 2
 |
Спектры поглощения и флуоресценции растворов 2-ацетилантра-цена в гексане ( - - - и метаноле ( - - - - - - - - - - -. [16] |
Шигорин и сотрудники [20-25] детально исследовали внутримолекулярную водородную связь и ее проявления в электронных спектрах поглощения и испускания ряда ароматических соединений в частности производных антрахинона. Аналогично тому, что наблюдалось для межмолекулярной связи, сдвиги полос за счет образования внутримолекулярной связи в спектре испускания обычно больше, чем в спектре поглощения. [17]
В работе, изложенной в докладе 1, обнаружено сходство между гомогенными и гетерогенными системами в характере изотопного обмена ряда ароматических соединений и особенно четко - в ориентации входящего в молекулу водорода. Отсутствие данных по распределению дейтерия затрудняет однозначное толкование общности или различий между гомогенным и гетерогенным катализом. [18]
Экснер и Егличка [85] предложили полезный графический способ анализа данных, основанных на векторной схеме, который был применен [86, 87] для расчета дипольных моментов ряда ароматических соединений, могущих существовать в растворах в виде одной из нескольких теоретически возможных конформаций или их смесей. Достоинством этого способа является возможность оценить степень пригодности используемых в расчетах дипольного момента данного соединения связевых и групповых моментов и, при условии удачного выбора этих моментов, наглядно установить предпочтительную молекулярную структуру. [19]
Первый член ряда ароматических соединений пятивалентного мышьяка - фенил-арсоновая кислота - не имеет терапевтического значения в силу высокой токсичности. [20]
Некоторого пояснения требует еще одна реакция, имеющая препаративное значение. Было обнаружено, что ряд реакцион-носпособных ароматических соединений, таких как фенол, легко нитруется даже в разбавленной азотной кислоте, причем скорость реакции гораздо выше той, которую можно было бы ожидать исходя из данных о концентрации присутствующих в смеси, ионов NOj. Как было показано, это связано с наличием в системе азотистой кислоты, которая нитрозирует реакционноспо-собное ароматическое кольцо ионом нитрозония NO ( или какими-нибудь другими агентами, осуществляющими нитрозиро-вание, ср. [21]
Мартин-сен 39 исследовал кинетику реакции ряда ароматических соединений с эквимо-лярным количеством азотной кислоты в избытке серной кислоты различной концентрации. Он установил, что реакция нитрования является бимолекулярной реакцией и скорость ее прямо пропорциональна концентрации как азотной кислоты, так и нитруемого соединения. [22]
Группа работ относится к переходам в возбужденные синглетные состояния при оптическом возбуждении молекулы. Были получены определенные результаты относительно спектров ряда химических ароматических соединений. [23]
Пикте и Женекан полагают, что в смесях азотной кислоты с уксусным ангидридом или уксусной кислотой нитрующим агентом является диацетилортоазотная кислота. Она была применена Пикте [160] для нитрования ряда ароматических соединений. При этом выяснилось, что как нитрующий агент диацетилортоазотная кислота приближается к разбавленной азотной кислоте, так как она проявляет слабое нитрующее и довольно сильное окисляющее действие. Анилин, фенол, нитробензол диацетилортоазотной кислотой не нитруются. [24]
Пикте и Женекан полагают, что в смесях азотной кислоты е уксусным ангидридом или уксусной кислотой нитрующим агентом является диацетилортоазотная кислота. Она была применена Пикте [160] для нитрования ряда ароматических соединений. При этом выяснилось, что как нитрующий агент диацетилортоазотная кислота приближается к разбавленной азотной кислоте, так как она проявляет слабое нитрующее и довольно сильное окисляющее действие. Анилин, фенол, нитробензол диацетилортоазотной кислотой не нитруются. [25]
Катализируемая металлами миграция двойных связей внутрь циклических систем с образованием термодинамически устойчивых ароматических соединений ( производных бензола) хорошо известна. Эта реакция, называемая изоароматизацией, может оказаться полезной для синтеза ряда труднодоступных ароматических соединений. Эффективными катализаторами этой реакции могут служить некоторые мелкодиспергированные металлы, однако их использование возможно далеко не во всех случаях, поскольку обычно требует жестких условий ( 200 С и выше), что может вызвать нежелательные побочные реакции, например дезоксигенирование или гидрирование путем переноса водорода от растворителя. Тем не менее доступность и простота использования составляют заметные преимущества гетерогенных катализаторов. Наиболее активным гетерогенным катализатором является палладий; его способность катализировать изоароматизацию часто вызывает затруднения при гидрировании. Платина проявляет лишь слабую активность, в то время как никель Ренея обычно не активен даже при очень высоких температурах. Наиболее часто используют палладий ( 5 - 10 %) на угле в количестве обычно 0 5 % ( по Pd) от массы субстрата. [26]
Полтев и Сухорукое [23, 24] подобрали параметры потенциалов 6-ехр для расчета теплоты сублимации органических кристаллических веществ, включающих соединения гетероциклической ароматической структуры. Особенно следует упомянуть работу [24], где с помощью разработанной этими авторами методики использования атом-атомных потенциалов [23,25] проведен расчет энергии межмолекулярного взаимодействия в кристаллах ряда ароматических соединений, включая соединения с водородными связями. Их использование дает возможность с большей, чем для других потенциалов, точностью воспроизводить экспериментальные данные по теплоте сублимации целого ряда кристаллических ароматических веществ. [27]
Полтев и Сухоруков [23, 24] подобрали параметры потенциалов 6-ехр для расчета теплоты сублимации органических кристаллических веществ, включающих соединения гетероциклической ароматической структуры. Особенно следует упомянуть работу [24], где с помощью разработанной этими авторами методики использования атом-атомных потенциалов [23,25] проведен расчет энергии межмолекулярного взаимодействия в кристаллах ряда ароматических соединений, включая соединения с водородными связями. Их использование дает возможность с большей, чем для других потенциалов, точностью воспроизводить экспериментальные данные по теплоте сублимации целого ряда кристаллических ароматических веществ. [28]
Кинетика реакции нитрования ароматических соединений серно-азотными кислотными смесями исследовалась достаточно подробно. Уже в первых работах [67] было показано, что эта реакция необратима и скорость ее зависит от температуры. Мартинсен [115] показал, что она зависит также и от концентрации серной кислоты и природы нитруемого соединения. Им была изучена зависимость скорости нитрования ряда ароматических соединений от концентрации серной кислоты, игравшей роль среды. [29]
Он растворим в азотной кислоте, из которой может быть кристаллизован. Нитроний-перхлорат очень быстро вступает в реакцию с водой, образуя азотную и хлорную кислоты при умеренном выделении тепла. Он бурно реагирует со многими органическими веществами, вызывая в некоторых условиях воспламенение смесей и взрывы. Его можно использовать в растворе нитрометана для нитрования ряда ароматических соединений. Так, бензол мгновенно превращается в нитробензол, но дальнейшее нитрование нитробензола происходит медленно. [30]
Страницы: 1 2 3