Ряд - активность
Cтраница 3
 |
Зависимость между окислительно-восстановительным потенциалом элемента и его порядковым номером ( для элементов разных групп Периодической системы. [31] |
Таким образом, ряд активности, как следует из работ [3, 100, 101], является ничем иным, как своеобразным выражением периодического закона применительно к окислительно - восстановительному потенциалу. [32]
В соответствии с рядом активности ( 282) можно ожидать, что хлоран-гидриды будут легко подвергаться каталитическому восстановлению. [33]
В соответствии с рядом активности карбонильных соединений ( 282) кетоны быстрее реагируют с магнийорганическими соединениями, чем сложные эфиры. По этой причине не удается выделить промежуточно образующийся кетон. [34]
Дэлл и др. составили ряд активностей чистых окислов на основании собственных результатов и данных Шваба и др. [53], Шмида и Келлера [54] и Вагнера [55]; они показали, что в общем окислы р-типа являются лучшими катализаторами, окислы п-типа - худшими, а изоляторы занимают промежуточное положение. [35]
Такой ряд активности обратен обычному ряду активности рассматриваемых элементов по отношению к большому числу реакций гидрирования, для которых, как правило, активность Ni Со Fe. Это связано с тем, что для осуществления синтеза аммиака на первый план выступает необходимость активации молекулы азота. [36]
 |
Константы скорости к и энергии активации АЕ реакции роста цепи. [37] |
Этот ряд совпадает с рядом активности соответствующих свободных радикалов. Ход изменения активности катионов объясняется индуктивным влиянием заместителей в них. Чем большее значение имеет положительный индуктивный эффект, тем меньше становится положительный заряд на валентноненасыщенном атоме углерода катиона и тем меньше его реакционная способность. По величине электронной плотности у реакционного центра ттгреиг-бутильный катион наиболее стабилен и, следовательно, наименее реакционноспособен в ряду алкнлкатнонов. Высокая стабильность карбкатионов, содержащих фенильные группы в а-положении к активному центру, обусловлена эффектом сопряжения. Катионы, стоящие в ряду активности слева от трет-бутильного, легко вступают как в реакции роста цепи, так и в побочные реакции. Катионы, стоящие в ряду активности справа, слишком медленно реагируют с мономером. В обоих случаях не происходит образования длинных неразветвленных цепных молекул. Оптимальное сочетание стабильности и активности катиона ( СН3) 3С оказывается весьма благоприятным для реакции роста цепи. [38]
Для этой реакции можно составить ряд активности [40], который позволяет разделить окислы на три группы. Оксилы р-типа - Cti2O, СоО и NiO - активны при 200 - 300, изоляторы обладают каталитическими свойствами в промежуточном интервале температур ( 350 - 550), а окислы - типа становятся активными при 600 - 800, причем их активность незначительна. [39]
Если же учесть, что ряд активностей в процессах полимеризации у Лебедева не был полным, так как этилен и пропилен ( а также и другие монозамещенные этилена) лишь впоследствии введены в реакции уплотнения, то оба указанных здесь ряда будут ( более или менее одинаковыми. Воаможио ( поэтому, что и в реакциях гидрогенизации значение имеют те факторы, которые, согласно работам Коршака [75], в одних случаях способствуют, а в других препятствуют осуществлению реакций полимеризации - это преимущественно стерические факторы. [40]
Иногда начавшееся в соответствии с рядом активности взаимодействие металла с кислотой прекращается Е силу отложения на поверхности металла нерастворимой соли - продукта реакции. [41]
Этот ряд практически совпадает с рядом активности оксидных катализаторов, приведенным выше. [42]
 |
Зависимость скорости глубокого окисления пропилена при 300 С ( 1 и логарифма константы скорости восстановления молибдатов при 300 С ( 2 от положения полосы поглощения в УФ-спектрах молибдатов. [43] |
Для разных молибдатов был получен такой ряд активности в глубоком окислении пропилена при 300 С: CuFeCrNi lMniCoZn и примерно такой же ряд их восстанавливаемости по значению k nt Этот ряд близок к ряду изменения положения полосы переноса заряда для молибдатов Си, Ре, Cr, Ni и Мп, а молибдат кобальта ( с низкой энергией переноса заряда) относительно мало активен. Очевидно, что в случае молибдатов переходных металлов полоса поглощения переноса заряда с общей орбитали Мо-О - Me не всегда однозначно характеризует их восстанавливаемость и Каталитическую активность в реакциях окисления. [44]
В зависимости от структуры сополимера меняется ряд активности катализаторов. Например, при хлорметилировании сополимеров стирола с ДВБ гелевой структуры ( концентрация катализатора 20 %, 55 С) получен следующий ряд активности катализаторов [401]: SnCl4ZnCl2AlCl3SnCl2 FeC. Это можно объяснить разной пространственной доступностью реакционных центров в гелевой и макропористой структурах. [45]
Страницы: 1 2 3 4