Cтраница 2
В табл. 12.7 приведены значения А для некоторых октаэдрических акво-комплексов первого ряда переходных элементов, а в табл. 12.8 сопоставлены значения А для разных лигандов одного и того же иона металла. [16]
Приведенная ниже литература относится к сравнительно недавним работам по химии соединений первого ряда переходных элементов. [17]
Запрет по спину снимается не легко, особенно для комплексов металлов первого ряда переходных элементов. В результате интенсивности линий запрещенных по спину полос примерно в 100 раз меньше интенсивностей соответствующих разрешенных по спину полос. Для элементов второго и третьего рядов переходных элементов правило отбора по спину нарушается легче, и интенсивности этих двух типов полос ближе. [18]
В табл. 12.1 приведены числа 3 -электронов в дву - и трехкратно заряженных ионах первого ряда переходных элементов. [19]
В табл. 12.1 приведены числа Sd-электронов в дву - и трехкратно заряженных ионах первого ряда переходных элементов. Ни один из этих ионов не имеет в основном энергетическом состоянии электроны на 4s - или 4р - орбиталях. [20]
Поскольку скандий близок по своим свойствам как к алюминию, так и к первому ряду переходных элементов, то следует ожидать, что он образует комплексы гораздо легче, чем лантаниды. [21]
Переходные элементы второго и третьего ряда по своим химическим свойствам в общем напоминают элементы соответствующих групп первого ряда переходных элементов, но вместе с тем отличаются от них некоторыми существенными особенностями. [22]
В табл. 8.7 приведены кинетические данные для некоторых реакций трипиридильных ( тридентатный лиганд) комплексов металлов первого ряда переходных элементов [ А. [23]
У более тяжелых переходных элементов высшие состояния окисления, как правило, значительно более устойчивы, чем у элементов первого ряда переходных элементов. Так, оксо-анионы Mo, W, Тс и Re в высших валентных состояниях, например МоО24 -, не отличаются особой склонностью к переходу в восстановленное состояние, тогда как известные аналогичные соединения переходных элементов первого ряда являются сильными окислителями. [24]
В связи с этим при переходе от второго к третьему ряду переходных элементов, несмотря на увеличение числа электронов и главного квантового числа внешней оболочки, размеры атома почти не возрастают; поэтому в каждой группе периодической системы атомные и ионные радиусы двух более тяжелых атомов почти одинаковы, в то время как размеры соответствующего атома и иона первого ряда переходных элементов значительно меньше ( о лантанидном сжатии см. более подробно на стр. [25]
![]() |
Базисные орбитали лигандов симметрии для октаэдрических. [26] |
В эмпирической теории молекулярных орбиталей комплексов переходных металлов в качестве базиса используют nd -, ( я l) s - и ( п - f - 1) р-орбитали металла и соответствующие ор-битали лигандов. Таким образом, для первого ряда переходных элементов базис составляют 3d -, 4s - и 4р - орбитали. Однако не-эмпирпческие расчеты показывают, что 35 - и Зр-орбитали расположены по энергии не намного ниже этой валентной оболочки, и ими нельзя пренебрегать в более точных расчетах. [27]
![]() |
Базисные орбитали лигандов симметрии для октаэдрических. [28] |
В эмпирической теории молекулярных орбиталей комплексов переходных металлов в качестве базиса используют nd -, ( n - - l) s - и ( п - - 1) р-орбитали металла и соответствующие ор-битали лигандов. Таким образом, для первого ряда переходных элементов базис составляют 3of -, 4s - и 4р - орбитали. Однако неэмпирические расчеты показывают, что 3s - и Зр-орбитали расположены по энергии не намного ниже этой валентной оболочки, и ими нельзя пренебрегать в более точных расчетах. [29]
Главная, или d - rpynna, состоит из элементов, у которых частично заполненными являются только d - оболочки. Указанная группа элементов носит название первого ряда переходных элементов. Цинк имеет конфигурацию 3d104s2, причем в любых соединениях Sd-оболочка цинка остается заполненной, так же как и у последующих девяти элементов периодической системы. С иттрия, основное состояние которого имеет конфигурацию 5s24d, вновь начинаются переходные элементы. Эта группа из девяти элементов составляет второй ряд переходных элементов. [30]