Спектрохимический ряд

Cтраница 1

Спектрохимический ряд основан на данных для ионов металлов в обычных состояниях окисления. Поскольку природа взаимодействия металла с лигандами в необычно высоких или необычно низких состояниях окисления может качественно отличаться от природы взаимодействия металл - лиганд в нормальном состоянии окисления, в таких случаях обычная последовательность в ряду лигандов может нарушаться. [1]

Спектрохимический ряд ( см. справа) характеризует относительную способность лигандов расщеплять энергетические уровни d - орбиталей. [2]

Окраска акво-комплексов первого ряда переходных элементов. [3]

Спектрохимический ряд лигандов, приведенный в разд. А) для данного иона в этом ряду повышается. Хорошим примером применения этого ряда является химия соединений Си ( II): в кристаллическом CuSO4 - 5H2O и в водном растворе ион Си2 находится в октаэдрическом поле шести молекул воды и имеет характерную светло-голубую окраску. В аммиачном растворе окраска изменяется на интенсивно-синюю. [4]

Используя спектрохимический ряд, докажите, что ионы гексацианокобаль-тата ( Ш) и гексафторокобальтата ( Ш) должны иметь разное число неспаренных электронов. [5]

Середину спектрохимического ряда составляют лиганды, создающие поля промежуточной силы. В этом случае необходимо учитывать как влияние лигандов, так и межэлектронное взаимодействие. Обычно в решении таких задач, представляющих наибольшую трудность, используется одно из предельных допущений, а затем вводится ряд поправок. [6]

Заполнение электронами rf - орбиталей в октаэдрическом поле. [7]

Из спектрохимического ряда следует, что ион CN - - создает сильное, а Н2О - слабое поле. Суммарный спин 50, комплексный ион [ Fe ( CN) 6 ] 4 - должен быть диамагнитным, что подтверждает опыт. Напротив, в слабом поле четыре из шести J-электронов неспарены и S2, комплексный ион [ Fe ( H2O) 6 ] 2 должен быть парамагнитным. [8]

В конце спектрохимического ряда, помимо NOi, CN - и СО, стоят также лиганды с донорным атомом фосфора. В результате энергия связывающего g - уровня понижается, причем настолько значительно, что образуются бесцветные комплексы, например, карбонильные, вследствие сдвига максимума поглощения полностью из видимой в УФ-область. [9]

В этом случае спектрохимический ряд не наблюдается, а сильное влияние на ППЗ оказывают вид комплексообразующих атомов и поляризуемость лигандов. [10]

Расположить лиганды в соответствующий спектрохимический ряд и отнести переходы, приняв октаэдрическое окружение во всех комплексах. [11]

Ряды Яцимирского напоминают спектрохимический ряд Фаянса - Цухида. [12]

Теоретическое объяснение существования спектрохимических рядов сводится к следующему. Предполагается, что вдоль ряда происходит увеличение силы возмущающего кристаллического поля, создаваемого лигандами. IQDg должно быть пропорциональным величине возмущающего поля. Для таких ионов действительно наблюдаются спектрохимические ряды. [13]

Теоретическое объяснение существования спектрохимических рядов сводится к следующему. Предполагается, что вдоль ряда происходит увеличение силы возмущающего кристаллического поля, создаваемого лигандами. WDq должно быть пропорциональным величине возмущающего поля. Для таких ионов действительно наблюдаются спектрохимические ряды. [14]

Однако при использовании спектрохимических рядов для предсказания магнитных свойств комплексов более легких переходных металлов необходимо соблюдать осторожность. Однако, как было найдено, в действительности порядок иной, а именно S О и Cl, Br F. Так, для серусодержащих лигандов энергия, необходимая для спаривания двух электронов, меньше, чем энергия спаривания в отсутствие лигандов. Так, например, комплекс Со ( Ы20); диамагнитен, а в комплексе Ре ( Н20) ън все электроны но спарены, несмотря на то что и в том и в другом комплексе лнганды одни и те же. [15]

Страницы: 1 2 3 4