Спектрохимический ряд

Cтраница 2

Приведенная последовательность называется спектрохимическим рядом. [16]

Такой ряд называют спектрохимическим рядом, и оказалось, что порядок лигандов в нем как раз совпадает с рядом, найденным Фаянсом в 1922 г. и в 1938 г. Цутида. Это становится понятным, если вспомнить, что ряды Фаянса - Цутида найдены из наблюдаемых спектральных сдвигов, если один лиганд заменить другим. [17]

Этот ряд называют спектрохимическим рядом. Порядок лигандов в спектрохимическом ряду трудно объяснить в рамках электростатической модели. Так, нейтральные лиганды NH3 или Н2О создают более сильное поле, чем, например, отрицательно заряженные галогенид-ионы. Ряд указывает, что параметр А определяется не только вкладом электростатических эффектов, но и другими факторами, влияние которых лучше объясняется с позиции метода молекулярных орбиталей. [18]

Приведенная последовательность называется спектрохимическим рядом лигандов. [19]

Таким образом, существование спектрохимических рядов является одним из серьезных доказательств справедливости теории кристаллического поля для ионов этой группы. Очевидно, что при изучении комплексов и соль-ватов в растворе с помощью спектров поглощения необходимо, кроме определения числа полос и их интенсивности, тщательно исследовать положение полос в спектре и его зависимость от характеристики раствора. При определении строения комплексов необходимо помнить о структуре электронных уровней центрального иона и закономерностях их изменения в зависимости от силы и симметрии возмущающего поля. [20]

Расщепление энергетических уровней Зс / - орбиталей в ряду октаэдрических комплексов хрома ( Ш. [21]

Эта последовательность лигандов называется спектрохимическим рядом. [22]

Конкуренция за л-связь в производных карбонилах металлов. [23]

На основании их был составлен спектрохимический ряд для лигандов с я-связью, который представлен в табл. 7.4. Лучшими лигандами, образующими я-связи, являются N0, СО и PFs, тогда как амины, не дающие я-связи, находятся в конце ряда. Интересно отметить, что большое значение Fco - - 16 98 мдин / А для ty c - Mo ( CO) 3 ( PF3) 3 по сравнению со значением 16 52 для Мо ( СО) 8 позволяет предполагать, что PF3 дает более прочную я-связь, чем СО. [24]

Цианид-ион расположен в самом начале спектрохимического ряда, он обладает большим нефелоауксе-тическим эффектом и сильным транс-влиянием. Все эти свойства находят разумное объяснение, если допустить возможность образования it - связи М - СХ; расчеты при помощи полуэмпирического метода МО [31] подтверждают такое предположение. Более непосредственное подтверждение образования я-связи в цианидных комплексах дает подробный анализ колебательных спектров [ 471, однако я-взаимодействие здесь, по-видимому, не такое сильное, как в случае карбонилов. [25]

Расщепление энергетического уровня d - орби-талей комплексообраэо-вателя воктаэдрическои поле лигандов. [26]

Лиганды, расположенные в конце спектрохимического ряда ( лигандщ слабого поля), вызывают малое расщепление энергии й-подуровня. В этом случае энергия взаимного отталкивания двух спаренных электронов оказывается более высокой, чем энергия расщепления. Поэтому rf - орбитали заполняются электронами в соответствии с правилом Хунда: первые три электрона распределяются по одному на с - орбиталях, а следующие два - на dy - орбиталях. Только после этого начинается попарное заполнение электронами сначала da -, а затем dy - орби-талей. [27]

Лиганды, расположенные в начале спектрохимического ряда ( лиганды сильного поля), вызывают значительное расщепление d - подуровня. При этом энергия расщепления превышает энергию межэлектронного отталкивания спаренных электронов. [28]

О неточности ионной модели свидетельствует и спектрохимический ряд. [29]

Лишь лиганды CN -, возглавляющие спектрохимический ряд, образуют низкоспиновые комплексы с внутренней й25 / 3-гибридизацией, устойчивость которых весьма высока. Этот пример показывает, в частности, что с увеличением степени окисления комплексообразователя ( при сохранении координационного числа) параметр расщепления увеличивается и растет устойчивость комплекса, так как один и тот же лиганд создает более сильное кристаллическое поле. Отсюда следует также вывод о том, что в комплексных соединениях устойчивость степени окисления 3 для кобальта существенно возрастает и становится наиболее характерной для этого элемента. [30]

Страницы: 1 2 3 4