Самогидрирование
Cтраница 2
 |
Инфракрасные спектры ацетилена, хемосорбированного на Ni, до ( о и после ( б обработки Н2. Э и ш е н с, П л и с к и н, I960, Катализ. Исследование поверхности катализатора, ИЛ, М., стр. 9. [16] |
Для объяснения этого эффекта нужно предположить, что поверхностные карбидные группы ( VII) образованы при самогидрировании ацетилена. [17]
Однако были обнаружены некоторые полосы, характерные для насыщенных углеводородов, которые указывали либо на ассоциативную адсорбцию, либо на частичное самогидрирование за счет избытка этилена в газовой фазе. Адсорбция этилена, ацетилена и других углеводородов на металлах детально обсуждается в гл. [18]
Даже в отсутствие водорода изотопное перераспределение может протекать через адсорбированный этильный радикал, так как молекула этилена отдает водород при адсорбции, о чем свидетельствует протекающее самогидрирование. [19]
 |
Зависимость количества окисленного адсорбированного метанола от пропущенного электричества на платиновом электроде в 1 н. [20] |
При адсорбции органических веществ, содержащих более одного атома углерода, на платиновых металлах наряду с реакциями дегидрирования часто протекают разрыв С-С связей, гидрирование и самогидрирование органических молекул, а также диме-ризация образующихся при деструкции радикалов. В результате этих процессов состав адсорбированных частиц существенно отличается от состава исходных молекул. Методом меченых атомов была доказана практическая необратимость процесса адсорбции большого числа органических веществ на платине, поскольку адсорбированные углеродсодержащие частицы не обмениваются с молекулами органического вещества, содержащимися в растворе. [21]
При адсорбции органических веществ, содержащих более одного углеродного атома, на платиновых металлах наряду с реакциями дегидрирования часто протекают разрыв С-С связей, гидрирование и самогидрирование органических молекул, а также димеризация образующихся при деструкции радикалов. В результате этих процессов состав адсорбированных частиц существенно отличается от состава исходных молекул. [22]
 |
Зависимость количества окисленного адсорбированного метанола от пропущенного электричества на платиновом электроде в 1 н. [23] |
При адсорбции органических веществ, содержащих более одного атома углерода, на платиновых металлах наряду с реакциями дегидрирования часто протекают разрыв С-С связей, гидрирование и самогидрирование органических молекул, а также диме-ризация образующихся при деструкции радикалов. В результате этих процессов состав адсорбированных частиц существенно отличается от состава исходных молекул. Методом меченых атомов была доказана практическая необратимость процесса адсорбции большого числа органических веществ на платине, поскольку адсорбированные углеродсодержащие частицы не обмениваются с молекулами органического вещества, содержащимися в растворе. [24]
В ряде работ [1-8] было показано, что хемосорбция углеводородов на металлах платиновой группы ( Pt, Rh, Pd и Ir) сопровождается процессами дегидрирования, крекинга и самогидрирования. [25]
Полученные результаты позволяют предполагать, что в изученных условиях лимитирующей стадией процесса является окисление либо адсорбированного водорода, возникающего на поверхности в результате дегидрирования спирта, либо продуктов дегидрирования, самогидрирования и деструкции спирта и его окисления. Такое предположение позволяет объяснить практически постоянные на протяжении всего опыта катодные значения стационарного потенциала катализатора. При постоянной концентрации спирта скорость окисления адсорбированного водорода растет с увеличением парциального давления кислорода при все более анодных значениях стационарного потенциала катализатора. [26]
При введении спиртов и альдегидов при р, близких к 0, по мере снятия адсорбированного водорода на поверхности электрода так же, как и в случае р двойнослойной области, начинают протекать процессы дегидрирования, самогидрирования и распада. [27]
Опыты Бика [35] и Трэпнела [36] на вольфрамовых и никелевых пленках ( а также недавние работы в лаборатории Ридиэла) показали, что, когда этилен приводится в контакт с чистой металлической поверхностью, в газовой фазе появляется зтан. В этих случаях должен быть эффективен механизм самогидрирования и диссоциации этилена на катализаторе. Расчет этого процесса, по-видимому, усложняется вследствие деформации связей при адсорбции молекулы этилена на кристаллической решетке с заданной геометрией. [28]
По аналогии с производными бензольного ряда можно полагать, что вероятна адсорбция тиофена двумя или четырьмя атомами углерода без нарушения ароматического сопряжения - двухточечная ( реберная), четырехточечная ( плоская) формы. Не исключено, что могут существовать подобные структуры с отрывом атома водорода от одного или нескольких атомов углерода, а также частично или полностью насыщенные за счет самогидрирования. Возможна двухточечная адсорбция с участием атомов углерода и серы, что приводит к разрыву ароматического сопряжения. [29]
Измельченное железо из токарных отходов, по данным Истерфил-да и Тейлора94, является хорошим катализатором кетонизации высших непредельных кислот: олеиновой, элаидиновой, брасси-диновой и эруковой. В ходе процесса происходит самогидрирование, что приводит к образованию смеси ненасыщенного и насыщенного кетонов. Последнее обстоятельство наводит на мысль, что выделяющиеся при кетонизации пары воды способствуют разложению кислоты или кетона или обоих вместе, и что стабильность ненасыщенных кислот и кетонов возрастает в атмосфере водорода. Кроме Fe, предлагается использовать109 Си, Со, № или их сплавы, а также окислы Al, Th, Mn, Са, Sr, Ba, Cr, Ti при 400 С и вакууме 50 мм рт. ст.; таким способом получают гептадециленметилкетон, олеон, гептаде-циленпропилкетон, октиленметилкетон, дециленэтилкетон. По-видимому, порошок Fe95 является одним из лучших катализаторов конверсии ненасыщенных кислот в кетоны. [30]
Страницы: 1 2 3