Cтраница 2
![]() |
Значения т, и та. [16] |
Среди первых исследователей возникли существенные разногласия, вызванные непониманием ими процесса самодиссоциации серной кислоты. [17]
Свойства 100 % - ной серной кислоты обусловлены в основном ее значительной самодиссоциацией, и поэтому, чтобы понять поведение веществ, растворенных в серной кислоте, необходимо знать природу и степень протекания этого процесса. [18]
![]() |
Зависимость диэлектрической проницаемости серной кислоты от температуры ( числа при точках - литературный источник данных. [19] |
Высокая электропроводность 100 % - ной серной кислоты обусловлена ионами, образующимися при самодиссоциации. [20]
Если взаимодействие гетерополярных молекул А В - приводит только к расслаблению их, а не к самодиссоциации, то величину расслабления можно вычислить более точно, не прибегая к рассмотрению диэлектрической постоянной образуемого этими молекулами тела. [21]
Этого результата, собственно, и следовало ожидать, поскольку суммирование уравнений (15.27) и (15.28) приводит к уравнению самодиссоциации воды, константа равновесия для которого равна К н2о Соотношение, которое мы только что получили, имеет настолько важное значение, что ему следует уделить особое внимание. [22]
На основании критической оценки опубликованных данных о константе автопротолиза уксусной кислоты следует считать, что она выше, чем константа самодиссоциации воды. [23]
Впрочем, при таких условиях предыдущее уравнение становится непригодным для количественных расчетов; таким образом, оно характеризует лишь тенденцию к самодиссоциации тел при их сжатии, если при нормальных условиях молекулы их сохраняют некоторую обособленность. [24]
Фтористый водород [6] является растворителем, кислотные свойства которого почти такие же, как у серной кислоты. В Противоположность серной кислоте самодиссоциация HF мала. Поэтому измерение электропроводности служит здесь обычным методом исследования. Широкий круг азот - и кислородсодержащих соединений ведет себя во фтористом водороде как основания, однако кислоты в нем обычно не диссоциированы. Подобно серной кислоте, фтористый водород обладает кислотностью, достаточной для заметного протонирования некоторых ароматических углеводородов. Еще более высокой кислотностью обладают растворы льюи-совской кислоты типа BF3 в безводном фтористом водороде. В данных растворах протонируются многие углеводороды. Однако образование указанных частиц не доказано. [25]
Приведенное выше уравнение автопротолиза схематично. На самом деле в реакции самодиссоциации принимают участие ассо-циаты молекул уксусной кислоты. При этом образуются более сложные сольватированные ионы лиония [ Н п СНзСОО) ] и ионы лиата [ Н п - 1 ( СНзСОО) п - ] -, что указывает на способность уксусной кислоты выступать в роли донора протона и акцептора собственного аниона. [26]
Впервые работы по измерению удельной электропроводности сернокислых растворов выполнили Оддо и Скандола 20, Ханч1S1, Бержу 13Г Кендолл и др. 147, однако полученные ими результаты и выводы сильно различались. Это объясняется отчасти незнанием ими процесса самодиссоциации и ее влияния на электропроводность растворов. Только сравнительно недавно были проведены детальные и точные измерения электропроводности растворов электролитов в серной кислоте. При низких концентрациях электролитов электропроводность растворов этих веществ почти одинакова. [27]
Результаты этих расчетов весьма поучительны. Отсюда следует, что в газовой фазе самодиссоциация метанола оказывается энергетически более выгодной, чем диссоциация воды. С точки зрения химии растворов такая энергетика реакций может показаться странной, поскольку хорошо известно, что самодиссоциация жидкой воды происходит в гораздо большей степени, чем самодиссоциация метанола. [28]
![]() |
Моляльные концентрации частиц, т, образующихся при самодиссоциации H2SO4 и 62804. [29] |
Следует отметить, что значения константы автодейтролиза меньше константы автопротолиза. В табл. 22 приведены моляльные концентрации продуктов самодиссоциации кислот H2SO4 и D2S04 при температуре замерзания соответствующих кислот. [30]