Cтраница 3
Яндер считал, что ионы S02 и S0jj - реально существуют подобно - ионам Н30 и ОН, образующимся при самоионизации воды. [31]
Напомним, что столь высокие значения объяснялись протеканием в растворах процессов переноса, для фосфорилхлорида это соглаг-суется с рассмотренным выше процессом самоионизации. [32]
Следовательно, прямого доказательства самоионизации жидкой двуокиси серы не получено, и, по-видимому, лучше всего считать, что возможность самоионизации чистой жидкости проявляется только при растворении соответствующих ионных соединений. [33]
Можно заметить, что, кроме ассоциации, характерной для всех соединений, значения удельной электропроводности для BrF3 и IF5 указывают на заметную самоионизацию; более того, диэлектрическая проницаемость IF5 чрезвычайно высока, что позволяет использовать IF3 в качестве хорошего ионизирующего растворителя. К сожалению, BrF3 настолько реакционноспособен, что невозможно измерить его диэлектрическую проницаемость, которая, вероятно, имеет высокое значение. Таким образом, оба эти соединения могут служить в качестве растворителей. Эти предположения подтвердились, в частности, для BrFg, который интенсивно изучали, и теперь его можно обсуждать несколько подробнее. [34]
Можно заметить, что, кроме ассоциации, характерной для всех соединений, значения удельной электропроводности для BrF3 и IF5 указывают на заметную самоионизацию; более того, диэлектрическая проницаемость IF5 чрезвычайно высока, что позволяет использовать IF6 в качестве хорошего ионизирующего растворителя. К сожалению, BrF3 настолько реакционноспособен, что невозможно измерить его диэлектрическую проницаемость, которая, вероятно, имеет высокое значение. Таким образом, оба эти соединения могут служить в качестве растворителей. Эти предположения подтвердились, в частности, для BrF3, который интенсивно изучали, и теперь его можно обсуждать несколько подробнее. [35]
Растворители с собственной ионизацией, обладающие как основным, так и кислотным характером, называют амфипротон-ными в отличие от инертных, апротонных растворителей, не способных к самоионизации. Совершенно однозначное разделение на эти две группы невозможно, так как амфипротонные растворители с крайне низким значением / Са. Внутри обеих групп целесообразно подразделение на кислотные, основные и нейтральные растворители. Это подразделение несколько произвольно, так как при этом, специально не оговаривая, в качестве нейтральной рассматривают воду. Кислотными или основными апротонными растворителями считают такие среды, которые, хотя и не обладают заметной собственной ионизацией, но могут вести себя либо как кислоты, либо как основания. [36]
Электропроводность чистых жидких галогеноводородов, за исключением фтористого водорода, несколько меньше, чем воды, но, чтобы объяснить эти значения, необходимо предположить определенный тип самоионизации. [37]
Существование твердых тетрафторарсенатных ( Ш) солей К, Rb и Cs, а также выделение соединения As F3 - SbF5 наводит на мысль 92 о существовании самоионизации трифторида мышьяка, аналогичной самоионизации AsCl3 - Катион AsF. Анион тетрафторарсената ( Ш) изоэлектронен с тетр афторидом селена, молекула которого имеет искаженную тригональную бипирамидальную структуру. [38]
Отношения, характеризующие относительную силу кислот и оснований: рК Н0 Н Н, РА, основаны на экспериментальных данных, полученных с растворителями, большинство из которых способно к самоионизации. [39]
Существование твердых тетрафторарсенатных ( Ш) солей К, Rb и Cs, а также выделение соединения As F3 - SbF5 наводит на мысль 92 о существовании самоионизации трифторида мышьяка, аналогичной самоионизации AsCl3 - Катион AsF. Анион тетрафторарсената ( Ш) изоэлектронен с тетр афторидом селена, молекула которого имеет искаженную тригональную бипирамидальную структуру. [40]
При работе с галогенидами и оксигалогенидами, выступающими в качестве ионизирующих растворителей, очень большое значение имеет измерение электропроводности. Самоионизация растворителя представляет особый интерес и может быть непосредственно определена путем измерения электропроводности чистой жидкости. Вполне понятно, что, кроме того, подобные измерения могут служить критерием чистоты продукта, так как электропроводность чистых жидкостей обычно очень низка, а примеси, присутствующие в растворителе, повышают электропроводность. [41]
Подобное уравнение, разумеется, упрощено, поскольку в реакции принимают участие ассоциаты молекул фторида водорода В действительности как акцептором, так и донором протонов будут ассоциаты ( HF) n, являющиеся частью молекулярной сетки, построенной с помощью водородных связей. Степень самоионизации сильно зависит от наличия примесей. Поэтому действительное значение константы авто-протолиза, вероятно, меньше указанного значения и в отсутствие примесей будет близко к Ks воды. [42]
Какой тип самоионизации может для нее наблюдаться. [43]
Оксигалогениды являются хорошими донорами электронов через атом кислорода и образуют многочисленные сольватированные комплексные катионы, а в ряде случаев и анионы. Важность процесса самоионизации в свете теории кислот и оснований, вероятно, слишком преувеличивалась в прошлом. Отметим здесь, что подобным образом ведут себя и другие растворители, даже не содержащие хлор-ионов. [44]
Электропроводность твердого BrF3 при 4 С равна 2 3 10 - 5 ом-1 см-1. Это подтверждает возможность самоионизации димерных молекул BrF3 на ионы по приведенной выше схеме. [45]