Cтраница 2
Эта самоконденсация указывает на значительно большую реакционную способность хлористого бензила по сравнению с галоидными алкилами. [16]
При самоконденсации сложных эфиров гидрид натрия считается лучшим из всех конденсирующих агентов. [17]
Для самоконденсации симметрично построенных гомологов ацетона требуются, как правило, более жесткие условия. При этом обычно получаются соответствующие а, р-непредельные кетоны. [18]
Проблема самоконденсации, столь характерная для алкили-рования альдегидов, может возникать и в случае алкилирова-ния кетонов, хотя в последнем случае она не так существенна. Если единственная проблема состоит во взаимодействии кетона с сильным основанием, то в этом случае можно защитить карбонильную группу, переводя ее в иминную [ см. реакцию (5.17) ] или енаминную ( разд. Но главной проблемой при алкилировании кетонов является региоспецифичность. Как было показано в разд. [19]
Чтобы избежать самоконденсации, р-цию проводят в избытке ацшшрующего эфира. Если оба сложных эфира содержат активные атомы Н, образуется смесь четырех р-кетоэфиров, что существенно снижает выход продуктов перекрестной конденсации. [20]
При проведении низкотемпературной самоконденсации альдокетенов наблюдается иное распределение выходов продуктов. При - 50 С метилкетен в этилацетате дал 87 % выход димера енола и 13 % выход димера [ З - пропиолактона 38 при отсутствии тримера. С повышением температуры количество димера енола снижается, причем соответственно возрастает количество образующегося тримера. [21]
При проведении низкотемпературной самоконденсации альдокетенов наблюдается иное распределение выходов продуктов. При - 50 С метилкетен в этилацетате дал 87 % выход димера енола и 13 % выход димера р-пропиолактона 38 при отсутствии тримера. С повышением температуры количество димера енола снижается, причем соответственно возрастает количество образующегося тримера. [22]
Реакция осложняется самоконденсацией этилиден - О-эритрозы. Из последнего примера видно, что вновь возникающие асимметрические атомы углерода имеют преимущественно / прео-конфигурацию. [23]
Ароматические нитрозосоединения подвергаются самоконденсации в присутствии концентрированной серной кислоты. Нитрозосоединения могут конденсироваться с фенолами, давая хиноидные системы; реакция и-нитрозофенола с фенолом - основа пробы Либермана на нитрозосоединения ( см. разд. [24]
Особое значение имеет самоконденсация фурфурола в присутствии кислот или конденсация его с другими альдегидами с образованием смол, поддающихся отмывке и отвердевающих в течение 1 - 2 дней. В результате отверждения, механизм которого до сих пор не выяснен, смола теряет растворимость и значительно повышается ее кислотостойкость и особенно щелочестой-кость. Поэтому такие смолы предложены и оправдались как заменители твердого каучука - эбонита. [25]
Одновременно происходит и самоконденсация уксусного альдегида с образованием кротонового альдегида, высших продуктов конденсации к смол. [26]
Формальдегид в результате самоконденсации, вызываемой основаниями, дает соединения иного строения. [27]
На основе реакции самоконденсации предложен способ получения и-нитрозодифенилгидроксиламина и его замещенных ( пат. [28]
Формальдегид в результате самоконденсации, вызываемой основаниями, дает соединения иного строения. [29]
Ацетофенон способен подвергаться альдольной самоконденсации в присутствии различных катализаторов, из которых одним из лучших является трег-бутилат алюминия. [30]