Cтраница 3
Склонность бензилхлорида к чрезмерной самоконденсации устраняют, добавляя активные или индиферентные вещества: углеводороды ( иногда хлоруглеводороды), смолы ( канифоль) и, особенно, фенолы. [31]
Кетоны вступают в самоконденсацию практически только с участием наименее замещенного а-углеродного атома, однако равновесие часто не благоприятствует накоплению р-кетолов, если только не происходит его постоянного смещения, например за счет дегидратации. Смешанные конденсации кетонов иногда представляют интерес, но если оба кетона способны давать ено-лят-анионы, то реакция обычно приводит к смесям продуктов. [32]
Кетоны вступают в самоконденсацию практически только с участием наименее замещенного а-утлеродного атома, однако равновесие часто не благоприятствует накоплению р-кетолов, если только не происходит его постоянного смещения, например за счет дегидратации. Смешанные конденсации кетонов иногда представляют интерес, но если оба кетона способны давать ено-лят-анионы, то реакция обычно приводит к смесям продуктов. [33]
Алифатические альдегиды могут подвергаться самоконденсации. Интересно, что малоновый эфир не вступает в реакцию, так как в этом случае образование четырехчленного лактона затруднено. [34]
Малая склонность ГММ к самоконденсации позволяет получать покрытия с высокой ударной прочностью. Хорошая совместимость ГММ с целым рядом смол значительно расширяет ассортимент термореактивных покрытий. [35]
Наибольшие выходы получаются при самоконденсации эфира. Если же проводить реакцию, используя эквимолекулярную смесь эфиров двух различных карбоновых кислот, то образуется трудноразделимая смесь приблизительно равных количеств эфиров четырех различных р-кетокислот. [36]
Основные побочные реакции - самоконденсация кетона и сложного эфира - в ряде случаев существенно снижают выходы р-ди-кетонов. Самоконденсация кетона особенно легко протекает, когда он не относится к ряду метилкетонов и когда ацилирующий сложный эфир содержит сравнительно малоактивную карбонильную группу. Так, циклогекеанон и особенно циклопентанон в значительной степени подвергаются самоконденсации при попытках ацилировать их этилбензоатом в присутствии амида натрия. Самоконденсацию кетона в некоторых случаях удается свести к минимуму, если в раствор катализатора в соответствующем растворителе сначала вводить сложный эфир и, не давая ему времени на самоконденсацию, сразу же вслед за ним добавлять кетон. [37]
В этом случае наблюдается самоконденсация мела-миновых смол, которая отрицательно сказывается на качестве покрытий. [38]
Если речь идет о самоконденсации сложного эфира, то продуктом реакции ( помимо побочных) должен быть лишь один р-кето-ноэфир. [39]
На практике проводят либо самоконденсацию алифатического альдегида, либо в качестве карбонильного компонента используют такие альдегиды, у которых отсутствуют а-водород-ные атомы. Однако и в последнем случае выход целевого продукта не бывает высоким из-за параллельного протекания самоконденсации метиленового компонента. [40]
Соединения обоих классов способны к самоконденсации в присутствии сильных оснований, причем кетоны, способные давать два карбаниона, как правило, образуют смесь продуктов алкилирования. [41]
На способность сложных эфиров к самоконденсации заметное влияние оказывает также природа радикала в спиртовом фрагменте их молекулы. Соответствующие сведения имеются, правда, практически только для эфиров уксусной кислоты. Это свидетельствует о том, что ацетат разветвленного - изопропилово-го - спирта вступает в реакцию конденсации не так легко, как ацетат спирта с нормальной цепью углеродных атомов. Однако в ряде случаев такое заключение сделать трудно, поскольку для конденсации использовались в качестве катализаторов алкоголя-ты тех спиртов, эфиры которых вводились в конденсацию. [42]
Первый из них образуется при самоконденсации о-аминобензальдегида в слабокислой среде ( см. методику 24, с. [43]
Низкое значение энергии активации для самоконденсации глицилглицилглицинметилового эфира в метиловом спирте обусловлено, по данным Риса и др. [55], образованием комплексов типа голова - хвост в результате возникновения водородных связей между близко расположенными эфирными и аминогруппами реагирующих молекул, что благоприятствует протеканию реакции с выделением метанола. [44]
Формилпирролы подвергаются в кислой среде самоконденсации с образованием дипиррилметенов; симметричные дипиррилме-тены можно также получать конденсацией а-незамещенных пир-ролов или пирролкарбоновых кислот с муравьиной кислотой. [45]