Cтраница 3
![]() |
Иллюстрация влияния локального неравновесия на уширение хро. [31] |
На рис. 1.7 показаны профили зон равновесной концентрации ( сплошные линии) и профили зон действительной концентрации ( пунктирные линии) в неподвижной и подвижной фазах для данного растворенного вещества. Заметим, что действительная концентрация опережает зону равновесной концентрации в подвижной фазе и отстает от нее в неподвижной фазе. В обе стороны смещение одинаковое, что приводит к симметричному уширению зоны при прохождении ее через колонку. [32]
Для данного растворенного вещества величина заряда является постоянной; поэтому если эквивалентная электропроводность меняется с концентрацией, то это значит, что происходит либо изменение количества находящихся в растворе ионов, либо изменение их скоростей, либо изменение обеих величин. В начальной стадии развития теории электролитической диссоциации Аррениус предположил, что скорости ионов не зависят от концентрации раствора и, следовательно, изменение эквивалентной электропроводности обусловлено изменением количества ионов, образующихся из 1 эквивалента электролита в результате изменения концентрации. Иными словами, изменение эквивалентной электропроводности должно являться следствием изменения степени диссоциации. [33]
Он основан на определении наклона границ фазовой диаграммы в точках эвтектики или перитектики и расчете функции стабильности. Влияние данного растворенного вещества на эвтектическую или перитектическую температуру, зависит от коэффициентов активности этого растворителя в разбавленном растворе при взаимном равновесии рассматриваемых фаз. [34]
![]() |
Шкала полярности Р неподвижных фаз для пары веществ. бутадиен / бутан [ 23J. [35] |
Это соотношение является исходным пунктом для дальнейшего обобщения. Если для данного растворенного вещества А / на какой-то другой неподвижной фазе больше, то или полярность этой фазы больше или на данной неподвижной фазе растворенное вещество более полярно. [36]
Разность ординат точек R и R на кривых такого типа, если рамка движется быстро, может достигать 15 - 20 дин. Максимальный объем пены для данного растворенного вещества отождествляется с концентрацией, при которой разность ординат точек R и R равна нулю. Если R R, то это указывает на стремление поверхностноактивного вещества остаться в поверхностном слое и не диффундировать обратно внутрь раствора, когда пленка сжата. [37]
Как указывалось выше, ств исключается при применении внутреннего стандарта. Некоторые сведения о роли остальных эффектов для данного растворенного вещества можно получить, определяя б в различных растворителях. [38]
Простая пропорциональность, выраженная в уравнении 13, соблюдается не вполне строго. Если, например, мы имеем дело с данным растворенным веществом в данном растворителе, то уравнение сводится к хорошо известной зависимости ( Н) / с [ НВ ], в которой, как видим, k является средним коэффициентом активности: однако, как хорошо известно, коэффициент активности зависит от концентрации и, к сожалению, от природы кислоты. Тем не менее уравнение дает нам ясную картину того, что имеется в виду под понятием основность растворителя и внутренняя сила кислоты, и может, невидимому, дать полуколичественную меру относительной основности растворителей, измеряемых при определенных концентрациях какой-либо одной кислоты в различных растворителях. При этом, конечно, имеется в виду, что ( Н) во всех растворителях измеряется по отношению к какому-нибудь определенному стандартному состоянию. [39]
Для растворителей стандартным состоянием остается чистая фаза растворителя. За стандартное состояние растворенных веществ принимается уже упоминавшееся выше гипотетическое идеальногазовое состояние данного растворенного вещества в исследуемом растворителе. При этом предполагается, что парциальные энтальпия, объем и теплоемкость растворенного вещества в этом стандартном состоянии имеют такую же величину, как в бесконечно разбавленном растворе. Значение коэффициента активности у 1 для какого-либо состояния раствора как раз и свидетельствует, что в этом состоянии нет отступлений в свойствах раствора от идеального раствора. Можно наглядно представить себе стандартное состояние растворенного вещества, если на основе принципа термодинамической допустимости воспользоваться воображаемой со-фазой ( см. стр. Но энергия взаимодействия частиц разных растворенных веществ с растворителем различна, и поэтому для каждого случая пришлось бы вводить в рассмотрение особый вариант со-фазы, что делает такой подход не столь уже привлекательным. [40]
При физической адсорбции из раствора энергии взаимодействия молекул растворенного вещества и молекул растворителя с поверхностью адсорбента часто различаются недостаточно, чтобы можно было говорить об избирательной адсорбции растворенного вещества. Вследствие этого характер изотермы, величина емкости монослоя и элементарная площадка адсорбата для данного растворенного вещества нередко зависят от природы растворителя. Следует ожидать, что степень проявления этих эффектов зависит также от природы поверхности адсорбента. При физической адсорбции красителей концентрацию раствора удобно измерять спектрофотометрически. В качестве примера назовем адсорбцию нитрофенола из водной или неводной среды [173, 174] и адсорбцию метиленовой сини из водного раствора ( 175, 176 ]; из длинного перечня пригодных для этой цели соединений, как правило, выбирают первое. Однако и при применении красителей приходится сталкиваться с описанными выше проблемами. [41]
Эту классификацию нельзя считать строгой, так как во многих случаях возможно экстракцию данного растворенного вещества классифицировать по-разному. [42]
Существует два пути нахождения коэффициентов распределения по литературным источникам. Во-первых, можно их искать в Chemical Abstracts: в предметном указателе следует найти данное растворенное вещество и рубрику распределение. Во-вторых, можно отослать читателя к тройной фазовой диаграмме, если таковая имеется для данной системы. Оценка коэффициента распределения при условиях бесконечного разбавления по данным, относящимся главным образом к концентрированным смесям, в некоторой степени сложна. Для детального ознакомления следует обратиться к работам [1, 5, 7], помещенным в списке цитируемой литературы в конце этой главы. [43]
При растворении какого-либо вещества в воде реакция раствора может быть нейтральной, кислой или щелочной. Характер среды полученного раствора находится в прямой связи с величиной энергии связи элементов, образующих данное растворенное вещество. [44]
Большой величиной коэффициента распределения хлороформа объясняется его использование в качестве индикатора при иодометрическом анализе. Знание коэффициента распределения важно и для промышленности при выборе растворителя, наиболее подходящего для экстракции данного растворенного вещества. [45]