Данное растворенное вещество

Cтраница 4

Поскольку для органических хромофоров характерно очень интенсивное поглощение в видимой и ультрафиолетовой областях спектра, можно точно измерять интенсивность поглощения для довольно разбавленных растворов. Это обстоятельство в сочетании с тем фактом, что положение полосы поглощения в спектре характеристично для данного растворенного вещества, является основанием для всех исследований с применением индикаторов в гомогенных растворах. [46]

Температурное программирование в газовой хроматографии имеет преимущества с точки зрения оптимизации факторов размывания полосы и ввода образца. Предельная ошибка, связанная с вводом образца в изотермической хроматографии, равная У / 2 л / п ( см. разд. VrJZ Vя гДе - изотермический удерживаемый объем, который соответствовал бы данному растворенному веществу в случае изотермического элюирования при начальной температуре. Существенно, что выражение для максимального объема пробы в хроматографии с температурным программированием включает величину VT. Преимущества низкотемпературного ввода пробы при температурном программировании не влекут за собой недостатка значительного увеличения объема удерживания, характерного для изотермического процесса. [47]

Специфичные для пробы константы Роршнайдера для пяти стандартных веществ. [48]

Аналогично определяются остальные специфичные для фазы константы. Константы, специфичные для пробы, устанавливают следующим образом. Определяют константы, специфичные для фазы, по меньшей мере на пяти неподвижных фазах, и измеряют AI для данного растворенного вещества на пяти или более неподвижных фазах, затем необходимо решить уравнения относительно а, Ь, с, d, е ( см. гл. [49]

С уравнение Ван Деемтера. Если распределение жидкости происходит не исключительно по одному типу, а носит комбинированный характер, причем капли преимущественно образуются при малых значениях Fi / Fg, а пленка - при высоких значениях этого отношения, то экспериментальные кривые типа представленных на рис. 5 должны обнаружить весьма плоский и протяженный минимум. Следствием этих особенностей, которые наблюдались также Бохеме-ном [3] и подтверждены данными Эггертсена и Найта [14], Мак-Кенна и Идельма-на [15], является независимость С от k в обычной области значений FJFg для данного растворенного вещества. Результаты упомянутых исследований и использованы в настоящей работе. [50]

К счастью, существует ряд систем, в которых эти осложнения отсутствуют или же их можно как-то учесть. Типичные примеры таких систем уже были приведены выше. Однако даже в самом благоприятном случае целесообразно прокалибровать данную систему раствор-адсорбент по адсорбции газов: удельную поверхность стандартного образца адсорбента нужно определить как по адсорбции паров, так и по адсорбции из растворов. В сущности нужно оценить значение Ат для данного растворенного вещества при адсорбции из данного растворителя на исследуемом адсорбенте. После этого следует допустить, что значение Ат остается постоянным для всех образцов твердого тела одной и той же природы. [51]

Ошибочно рассматривать подвижную фазу только как растворитель, который переносит растворенное вещество через хроматографический слой. Подвижная фаза выполняет не только эту функцию, она также играет очень активную роль в процессе адсорбции, конкурируя с компонентами пробы за место в адсорбированном слое. Если растворитель адсорбируется сильно, то растворенное вещество будет с трудом замещать его в процессе хроматографирования. В этом случае растворенное вещество довольно долго будет пребывать в подвижной фазе и быстро передвигаться через хроматографический слой. Исходя из сказанного, можно прийти к логическому выводу, что для данного растворенного вещества и адсорбента скорость миграции первого зависит от адсорбционной способности растворителя, а не от растворимости в нем пробы. Это часто нарушает привычное представление о системе растворитель - растворенное вещество. Например, в гептане алканы растворяются лучше, чем в метаноле ( подобное растворяется в подобном), но метанол будет перемещать алканы ( или подобные им соединения) через адсорбционную хроматографическую колонку быстрее, чем гептан, просто потому, что он не дает возможности алканам осесть в колонке. [52]

Кривые элюирования, полученные на колонке такого типа, требуют тщательной расшифровки, поскольку механизм процесса, лежащего в основе такого метода, отличается от механизма распределительной и ионообменной хроматографии. В процессе адсорбционной хроматографии встречается значительное размывание вытекающих зон ( образование хвостов), за исключением тех случаев, когда состав элюирующего раствора таков, что значение Rf вымываемого вещества приближается к единице. Успех фракционирования смеси белков зависит от подбора таких концентраций буферного раствора, которые достаточно различаются по ионной силе, чтобы обеспечить четкое разделение компонентов смеси на фракции при элюировании их с колонки. Во многих случаях последовательное элюирование белков проходит без помех, но необходимо помнить, что пики, полученные из смеси неизвестных белков, могут содержать несколько белков в каждой элюируемой зоне. Адсорбционную хроматографию легко спутать с другими формами хроматографии. Наилучшим критерием первого механизма является отсутствие пропорциональности между длиной колонки и абсолютным положением пика на кривой элюирования. В случае истинного распределительного или ионообменного механизма разделения объемы элюирования данного растворенного вещества прямо пропорциональны длине колонки. [53]

Страницы: 1 2 3 4