Cтраница 2
К природным стероидам относятся стерины, близки к которым витамины группы D, а также желчные кислоты, агликоны сердечных гликозидов животного ( яды жаб) и растительного происхождения ( гликозиды наперстянки и других растений), нейтральные ( неионные) или стероидные сапонины, стероидные алкалоиды, половые гормоны и гормоны коры надпочечников. [16]
Стероидные сапогенины широко распространены как агликоны стероидных сапонинов в растительном мире. Стероидные сапонины действуют подобно сапонинам терпенового ряда, вызывая гемолиз. Кольца С и D стероидного скелета у них траяс-сочленены. При атомах С-16 и С-17 располагается спироке-тальная группировка. Примером этих соединений может служить диос генин ( формулу см. ниже, в начале раздела 3.7.7), одно из важнейших исходных веществ при частичном синтезе стероидных гормонов. [17]
Рамноза ( С-метилпентоза или 6-дезоксигексоза) образуется при гидролизе L-рамнозидов специфическим ферментом L-рамназой. Стероидный сапонин дигитонин ( Cse) при гидролизе дает дигитогенин ( Сг. Сердечные гликозиды, применявшиеся когда-то для приготовления отравленных стрел, в настоящее время используются при лечении сердечной недостаточности. Они являются гликозидами стероидных Саз-спиртов, содержащих а р-непредельный лактонный цикл. [18]
В России используются лекарственные препараты диоспонин и полиспонин, применяемые при атеросклерозе. Первый из них представляет собой обогащенный стероидными сапонинами экстракт растения диоскореи кавказской. Сырьем для получения второго служит диоскорея японская. Род Dioscorea вообще отличается обильной продукцией стероидных сапонинов. Упомянутый выше диосцин 2.101 4 характерен именно для растений этого рода. [19]
Подобно тритерпеноидам, стероидные соединения могут находиться в природе в виде гликозидов. Водные растворы многих из них образуют стойкую пену и их называют стероидными сапонинами. [20]
При детальном исследовании способности грибов Aspergillus, Cladosporium, Fusarium, Penicillium и Pullularia расщеплять стероидные сапонины выяснилось, что протекание этой реакции существенно зависит от происхождения препарата, хотя сапонины, выделенные из различных видов Agave, имели почти одинаковый состав агликонов. Ферментативный гидролиз, по данным табл. 54, протекает неполно, и полученные выходы не превышают 80 % выхода при кислотном гидролизе. [21]
Книга посвящена природным веществам: морфию и близким алкалоидам, смоляным кислотам, стеринам, желчным кислотам, гормонам, сердечным ядам, стероидным сапонинам. [22]
Для сужения кольца D ацетонид XIII был гидролизован в кислой среде до г с-гликоля и окислен йодной кислотой до диальдегида XIVj последний в присутствии уксуснокислого пиперидина в качестве катализатора циклизовался в ненасыщенный альдегид XV, который окислением и этерификацией был превращен в соответствующий сложный кетоэфир. Разделение этого () - эфира на антиподы было выполнено методом, основанным на открытии Виндауса1 ( 1909), который установил, что Зр-оксистероиды, в отличие от За-эпимеров, обычно осаждаются из 90 % - ного спирта стероидным сапонином дигитонином. [23]
Для сужения кольца D ацетонид XIII был гидролизован в кислой среде до цас-гликоля и окислен йодной кислотой до диальдегида XIV; последний в присутствии уксуснокислого пиперидина в качестве катализатора циклизовался в ненасыщенный альдегид XV, который окислением и этерификацией был превращен в соответствующий сложный кетоэфир. Разделение этого () - эфира на антиподы было выполнено методом, основанным на открытии Виндауса1 ( 1909), который установил, что Зр-оксистероиды, в отличие от За-эпимеров, обычно осаждаются из 90 % - ного спирта стероидным сапонином дигитонином. [24]
В 1901 г. Рансом13 сделал наблюдение, что прибавление холестерина к раствору сапонина уничтожает гемолитическую активность. Другие стероидные сапонины тоже образуют подобные молекулярные соединения, но не было найдено ни одного, который превосходил бы дигитонин по способности осаждать стероиды определенного строения и конфигурации, в том числе и аглюконы, выделенные из стероидных сапонинов. [25]
Для сапонинов нет универсальных систем оировання. Так, я обнаружения стероидных сапонинов хроматограмму сначала рыскивают 1 % - ным спиртовым раствором 5ЪС) 3, а затем после сушивания Нг5О4 с уксусным ангидридом образуются желтые тна. [26]
Сухую Хроматограмму опрыскивают 1 % - ным раствором коричного альдегида в этаноле, сушат в течение 5 мин при 85 - 90, а затем слегка опрыскивают смесью 12 мл уксусного ангидрида с 1 мл концентрированной серной кислоты. По истечении 1 мин Хроматограмму нагревают ( 85 - 90) до появления окрашенного пятна. Метод применяется для идентификации стероидных сапонинов. [27]
Коровяк метельчатый - двухлетнее травянистое растение, зацветающее в июне. Он встречается довольно часто по склонам оврагов, по обочинам дорог и полей, по пустырям, на опушках лесов по всей республике. Определение биологически активных веществ показало, что этот вид характеризуется значительным содержанием стероидных сапонинов, особенно много их в соцветиях коровяка. Богата флаваноидами надземная масса. Содержание слизей обусловливает мягчительное и отхаркивающее действие этого вида растения. [28]
В предыдущем разделе шла речь о соединениях, в молекулах которых к циклопергидрофенантреновому остову присоединена боковая цепь из восьми или более углеродных атомов, доставшаяся от биогенетического предшественника - ланостерина. Эти вещества - стерины, в свою очередь, дают начало большой группе биологически активных и биологически важных метаболитов растений и животных, характеризующихся укороченной ( по сравнению со стеринами) боковой цепью и носящих общее название стероидов. В соответствии с биологической функцией или активностью их подразделяют на несколько типов: желчные кислоты, стероидные гормоны, сердечноактивные гликозиды и агликоны, стероидные сапонины. [29]
В 1901 г. Рансом13 сделал наблюдение, что прибавление холестерина к раствору сапонина уничтожает гемолитическую активность. Другие стероидные сапонины тоже образуют подобные молекулярные соединения, но не было найдено ни одного, который превосходил бы дигитонин по способности осаждать стероиды определенного строения и конфигурации, в том числе и аглюконы, выделенные из стероидных сапонинов. [30]