Сближение - потенциал
Cтраница 2
Значительно более эффективным методом сближения потенциалов соосаждаемых металлов является комплексообразование. [16]
Совместное осаждение металлов сопровождается сближением потенциалов разряда их ионов, если на катоде образуется осадок в виде твердого раствора или интерметаллических соединений. В этом случае покрытие образуется при потенциале м енее электроотрицательном, чем потенциал разряда иона менее благородного металла, а иногда и более положительном, чем потенциал разряда ионов более благородного металла, как это наблюдается, например, при осаждении латуни из цианистых растворов солей меди и цинка ( фиг. [17]
Анализ уравнения показывает, что сближение потенциалов восстановления при различных нормальных потенциалах возможно путем изменения активности и перенапряжения, причем десятикратное увеличение концентрации более электроотрицательного металла приведет к смещению потенциала двухвалентных ионов только на 0 029 В, а тысячекратное - на 0 087 В. Такое увеличение концентрации представляет значительную сложность и ограничено растворимостью применяемых солей. Если пойти по пути уменьшения концентрации более электроположительного металла, то это приведет к значительному снижению производительности процесса, так как совместный разряд ионов возможен в этом случае только при низких значениях плотности тока, что не представляет интереса. Таким образом, получить сплав двух металлов путем изменения в растворе концентрации их солей возможно только при небольшом различии их нормальных потенциалов. [18]
Очень часто указывают на возможность сближения потенциалов за счет энергии, выделяющейся при образовании сплава без учета тех концентраций, которые могут быть достигнуты этим путем. [19]
Одним из самых эффективных способов сближения потенциалов восстановления ионов является соответствующее воздействие на перенапряжение при выделении компонентов сплава. Для этого используют, как было уже сказано выше, комплек-сообразующие лиганды или ПАВ селективного действия, увеличивающие перенапряжение выделения компонента с более электроположительным потенциалом. В некоторых случаях возможно соосаждение металлов с сильно отличающимися стандартными потенциалами, если компонент с более положительным потенциалом выделяется на предельном токе диффузии. На-практике применение этого метода возможно лишь в том случае. В противном случае на катоде образуются губчатые осадки. [20]
Одним из самых эффективных способов сближения потенциалов восстановления ионов является соответствующее воздействие на перенапряжение при выделении компонентов сплава. Для этого используют, как было уже сказано выше, комплек-сообразующие лиганды или ПАВ селективного действия, увеличивающие перенапряжение выделения компонента с более электроположительным потенциалом. В некоторых случаях возможно соосаждение металлов с сильно отличающимися стандартными потенциалами, если компонент с более положительным потенциалом выделяется на предельном токе диффузии. На практике применение этого метода возможно лишь в том случае. В противном случае на катоде образуются губчатые осадки. [21]
Ленцем еще-в 1839 г., называют сближение потенциалов анода и катода гальванического-элемента в замкнутом состоянии по сравнению с потенциалами в разомкнутом состоянии. [22]
Из этого уравнения следует, что сближение потенциалов выделения металлов с различными нормальными потенциалами можно осуществить изменением активности ионов в растворе и перенапряжения. [23]
Когда стандартные потенциалы металлов заметно различаются, сближение потенциалов выделения таким путем невозможно, так как при изменении активности в 10 раз значение равновесного потенциала сдвигается всего на 0 058 В для одновалентных ионов и на 0 029 В для двухвалентных. [24]
Таким образом, в присутствии фторидов достигается сближение потенциалов олова и никеля и становится возможным совместное осаждение их на катоде. При сопоставлении кривых поляризации выделения олова, никеля и сплава Sn-Mr ( 65 % Sn) при 50 С ( рис. 86) видно, что совместное выделение олова и никеля на катоде происходит при более положительном потенциале, чем выделение олова и никеля в отдельности. [25]
 |
Относительное расположение кривцх потенциал - плотность тока для двух металлов, совместно осаждающихся на катоде. [26] |
Уравнение ( 1) показывает, что сближение потенциалов разряда ионов металлов Ме и Ме2 можно осуществить различными путями, а именно: а) изменением активности этих ионов в результате изменения концентрации в растворе соли соответствующего металла, либо переводя ионы металла в комплексное соединение; б) изменением величины поляризации катода, изменением плотности тока или концентрации комплексообразователя в растворе. [27]
 |
Сближение потенциалов металлов при образовании твердых растворов.| Суммарная и парциальная кривые поляризации для процесса разряда катионов MI и М2. [28] |
При соосаждении металлов часто наблюдаются случаи, когда сближение потенциалов происходит в результате одновременного действия нескольких из рассмотренных нами факторов. При совместной электрокристаллизации золота и серебра к перечисленным факторам добавляется эффект сближения потенциалов в результате взаимодействия компонентов с образованием твердого раствора. [29]
Различные органические добавки уже находят применение в качестве средства сближения потенциалов разряда металлов и улучшения структуры покрытий. [30]
Страницы: 1 2 3 4