Cтраница 4
![]() |
Катодная поляризация при осаждении олова из хлорид-фторидных электролитов. [46] |
Путем измерения равновесных потенциалов олова и сурьмы в зависимости от содержания фторидов и соляной кислоты в растворе, были установлены оптимальные концентрации их, обусловливающие сближение потенциалов разряда обоих металлов. Однако совместное осаждение олова и сурьмы в этом электролите достигается только в присутствии поверх-ностноактивных веществ, повышающих перенапряжение при разряде ионов сурьмы. [47]
![]() |
Изменение силы тока элемента железо - цинк во времени вследствие. [48] |
Из сказанного следует, что коррозионный ток должен определяться не начальной разностью потенциалов, а некоторой эффективно действующей разностью потенциалов, зависящей от поляризации, которая приводит к сближению потенциалов электродов. В справедливости последнего легко убедиться если поставить следующий опыт. [49]
Если происходит диссоциация комплекса, первой ступенью которой является отщепление иона цинка, то при этом значительно повышается концентрация ионов в растворе, что, в свою очередь, приводит к сближению потенциалов разряда металлов. [50]
При изменении активности ионов одновалентного металла в 100 раз при температуре 20 потенциал его разряда изменится лишь на 0 116 в; применение высоких концентраций ограничено пределом растворимости солей, в малоконцентрированных растворах уменьшается величина предельной плотности тока, при которой сближение потенциалов принципиально возможно, но, как правило, нецелесообразно из-за плохого кач ества осадков. [51]
Совместное осаждение меди и цинка из растворов их простых солей не удается осуществить вследствие большой разницы потенциалов этих металлов. Сближение потенциалов достигается применением комплексных соединений металлов. [52]
Так, осаждение сплава Си - Zn становится возможным при использовании цианидных растворов. Сближение потенциалов может быть объяснено большей прочностью иона [ Cu ( CN) 3 ] 2 - по сравнению с ионом [ Zn ( CN4 ] 2 - и большей степенью поляризации меди по сравнению с поляризацией цкнка в этих растворах. [53]
![]() |
Катодная поляризация при осаждении меди, олова и их сплавов в щелочном станнат-но-цианидном электролите. [54] |
Стандартные потенциалы меди и олова отличаются друг от друга почти на 0 5 В. Сближение потенциалов достигается с помощью комплексообразования. Наиболее эффективным лигандом для меди является цианид калия или натрия. Олово с цианидом не образует прочных комплексных соединений, но широко известны щелочные комплексы олова - станнаты. [55]
Так, осаждение сплава Си - Zn становится возможным при использовании циапидных растворов. Сближение потенциалов может быть объяснено большей прочностью иона [ Cu ( CN) 3 ] 2 по сравнению с ионом [ Zn ( CN4 ] 2 - и большей степенью поляризации меди по сравнению с поляризацией цинка в этих растворах. [56]
Одновременное выделение на катоде двух металлов возможно только при близком значении их электродных потенциалов в растворе. Сближение потенциалов различных металлов в одной и той же ванне достигается обычно соответствующим подбором электролита. Наиболее подходящими электролитами для одновременного осаждения меди и цинка являются цианистые растворы, в которых разность потенциалов обоих металлов очень мала. [57]