Cтраница 3
Они катализируют реакции аммонолиза, могут быть количественно оттитрованы амидом калия в присутствии специально подобранных индикаторов. Наоборот, в жидких галогепводородах резко повышается сила оснований, очень слабых в амфотерных растворителях. Изучение растворов в жидкой двуокиси серы позволило сформулировать и обосновать представление об апро-тонных кислотоподобных веществах, которые наряду с кислотами могут участвовать в равновесиях с основаниями. Сама двуокись серы относится к числу кислотоподобных веществ. Так, при образовании комплекса с азоиндикатором его спектр изменяется совершенно так же, как при действии протонной кислоты. Причина этого состоит в том, что кислотоподобное вещество содержит координационно ненасыщенный атом, присоединяющийся, подобно протону, к атому основания, являющемуся донором электронов. [31]
Они катализируют реакции аммонолиза, могут быть количественно оттитрованы амидом калия в присутствии специально подобранных индикаторов. Наоборот, в жидких галогенводородах резко повышается сила оснований, очень слабых в амфотерных растворителях. Изучение растворов в жидкой двуокиси серы позволило сформулировать и обосновать представление об апро-тонных кислотоподобных веществах, которые наряду с кислотами могут участвовать в равновесиях с основаниями. Сама двуокись серы относится к числу кислотоподобных веществ. Так, при образовании комплекса с азоиндикатором его спектр изменяется совершенно так же, как при действии протонной кислоты. Причина этого состоит в том, что кислотоподобное вещество содержит координационно ненасыщенный атом, присоединяющийся, подобно протону, к атому основания, являющемуся донором электронов. [32]
Последний термин не требует особых пояснений. К окислителю полностью переходит один или несколько электронов восстановителя, а один из атомов кислоты или кислотоподобного вещества разделяет с атомом основания его свободную электронную пару. При реакции кислоты по схеме Бренстеда одновременно разрывается химическая связь между атомом водорода и кислотным остатком, и к электронной паре основания присоединяется протон. Во время реакции с кислотоподобным веществом, например с фтористым бором, электроны основания восполняют электронный дефицит у атома бора и возникает ковалентная связь. [33]
Позднее и ряд других исследователей пришел к выводу о необходимости сохранения бренстедовского определения кислот и к целесообразности выделения группы веществ, подобных кислотам. Это уже рассмотренные протокислоты Кольтгофа и другие. В 1949 году Шатенштейн заключил свой обзор теорий кислот и оснований так: Всестороннее изучение свойств и особенностей разнообразных кислотоподобных соединений при их реакциях с основаниями, углубление знаний в области строения молекулярных соединений позволит в дальнейшем заменить эмпирическое определение кислотоподобных веществ новой теоретически и экспериментально обоснованной классификацией. Одна из первых попыток подобной классификации предпринята Мулликеном, который насчитал около сорока типов и подтипов реакций между обобщенными кислотами и основаниями. [34]
Очевидно, окислительно-восстановительные процессы, состоящие в переходе электронов, не имеют прямого отношения к водородному обмену. Поэтому из класса нуклеофилов отпадают восстановители и остаются основания. Из электрофилов, кроме окислителей, в обмене не участвуют кислотоподобные вещества ( например, N02, СЬ), так как в них отсутствует водород, без чего не может произойти водородный обмен, тогда как химические реакции электрофильного замещения ( нитрование, хлорирование) протекают при активном участии именно кислотоподобных веществ, апротонных электроноакцепторов. Следовательно, в реакциях гетеролитического водородного обмена могут участвовать только кислоты и основания. [35]
Они катализируют реакции аммонолиза, могут быть количественно оттитрованы амидом калия в присутствии специально подобранных индикаторов. Наоборот, в жидких галогепводородах резко повышается сила оснований, очень слабых в амфотерных растворителях. Изучение растворов в жидкой двуокиси серы позволило сформулировать и обосновать представление об апро-тонных кислотоподобных веществах, которые наряду с кислотами могут участвовать в равновесиях с основаниями. Сама двуокись серы относится к числу кислотоподобных веществ. Так, при образовании комплекса с азоиндикатором его спектр изменяется совершенно так же, как при действии протонной кислоты. Причина этого состоит в том, что кислотоподобное вещество содержит координационно ненасыщенный атом, присоединяющийся, подобно протону, к атому основания, являющемуся донором электронов. [36]
Они катализируют реакции аммонолиза, могут быть количественно оттитрованы амидом калия в присутствии специально подобранных индикаторов. Наоборот, в жидких галогенводородах резко повышается сила оснований, очень слабых в амфотерных растворителях. Изучение растворов в жидкой двуокиси серы позволило сформулировать и обосновать представление об апро-тонных кислотоподобных веществах, которые наряду с кислотами могут участвовать в равновесиях с основаниями. Сама двуокись серы относится к числу кислотоподобных веществ. Так, при образовании комплекса с азоиндикатором его спектр изменяется совершенно так же, как при действии протонной кислоты. Причина этого состоит в том, что кислотоподобное вещество содержит координационно ненасыщенный атом, присоединяющийся, подобно протону, к атому основания, являющемуся донором электронов. [37]
Последний термин не требует особых пояснений. К окислителю полностью переходит один или несколько электронов восстановителя, а один из атомов кислоты или кислотоподобного вещества разделяет с атомом основания его свободную электронную пару. При реакции кислоты по схеме Бренстеда одновременно разрывается химическая связь между атомом водорода и кислотным остатком, и к электронной паре основания присоединяется протон. Во время реакции с кислотоподобным веществом, например с фтористым бором, электроны основания восполняют электронный дефицит у атома бора и возникает ковалентная связь. [38]
Они катализируют реакции аммонолиза, могут быть количественно оттитрованы амидом калия в присутствии специально подобранных индикаторов. Наоборот, в жидких галогепводородах резко повышается сила оснований, очень слабых в амфотерных растворителях. Изучение растворов в жидкой двуокиси серы позволило сформулировать и обосновать представление об апро-тонных кислотоподобных веществах, которые наряду с кислотами могут участвовать в равновесиях с основаниями. Сама двуокись серы относится к числу кислотоподобных веществ. Так, при образовании комплекса с азоиндикатором его спектр изменяется совершенно так же, как при действии протонной кислоты. Причина этого состоит в том, что кислотоподобное вещество содержит координационно ненасыщенный атом, присоединяющийся, подобно протону, к атому основания, являющемуся донором электронов. [39]
Они катализируют реакции аммонолиза, могут быть количественно оттитрованы амидом калия в присутствии специально подобранных индикаторов. Наоборот, в жидких галогенводородах резко повышается сила оснований, очень слабых в амфотерных растворителях. Изучение растворов в жидкой двуокиси серы позволило сформулировать и обосновать представление об апро-тонных кислотоподобных веществах, которые наряду с кислотами могут участвовать в равновесиях с основаниями. Сама двуокись серы относится к числу кислотоподобных веществ. Так, при образовании комплекса с азоиндикатором его спектр изменяется совершенно так же, как при действии протонной кислоты. Причина этого состоит в том, что кислотоподобное вещество содержит координационно ненасыщенный атом, присоединяющийся, подобно протону, к атому основания, являющемуся донором электронов. [40]
В связи с тем что схема Бренстеда - Лоури недостаточна для описания механизма кислотно-основного процесса, вытекающие из нее определения понятий кислота и основание не охватывают всю область протолитических реакций. Из этого логически следует необходимость изменения определений. В новых определениях отмечается также место кислот и оснований в более общей классификации реагентов, предложенной Ингольдом. Основание - электронодо-норный реагент, обладающий сродством к протону; кислота - электроноакцепторный реагент, водород которого участвует в равновесной реакции с основанием. Кислота соединяется с основанием через водородную связь или отдает ему протон. Электроноакцепторный реагент, в равновесной реакции которого с основанием водород не участвует, называется кислотоподобным веществом. [41]