Вычисленное значение - термодинамическая функция
Cтраница 4
Основные погрешности в вычисленных значениях термодинамических функций CHF, CF2 и СС12 при низких температурах обусловлены отсутствием экспериментальных данных о вращательных постоянных и геометрических параметрах этих молекул1; привысоких температурах к ним добавляются ошибки из-за отсутствия экспериментальных данных о частотах колебаний, применения приближенного метода расчета и неучета возбужденных электронных состояний этих молекул. [46]
Основные погрешности в вычисленных значениях термодинамических функций циана обусловлены отсутствием данных об энергии высоких колебательных и вращательных уровней основного состояния CN. Однако благодаря большой величине энергии диссоциации этого радикала соответствующие ошибки в значениях Ф, а также погрешности, связанные с тем, что в расчете не учитывались поправки на ограничение числа уровней вращательной энергии, не превышают0 03 кал / моль град при Т 3000 К и 0 1 кал / моль-град при Т 6000 К. [47]
Основные погрешности в вычисленных значениях термодинамических функций АЬ и A1N связаны с отсутствием экспериментальных данных о постоянных молекул обоих газов и применением в связи с этим приближенной методики расчета. Большие погрешности термодинамических функций нитрида алюминия при низких температурах обусловлены невозможностью учета расщепления вращательных уровней состояния Х3П молекулы АШ из-за отсутствия данных о постоянной спин-орбитальной связи. [48]
 |
Значения постоянных для расчета термодинамических функций газообразных BeO, BeH, BeF, BeCl, BeN. [49] |
Основные погрешности в вычисленных значениях термодинамических функций окиси бериллия обусловлены тем, что принятые значения колебательных постоянных ВеО мало пригодны для определения энергии высоких колебательных уровней основного состояния, а также тем, что у молекулы ВеО существуют неизвестные в настоящее время электронные состояния с низкими энергиями возбуждения ( см. стр. При более высоких температурах они должны быстро возрастать и могут достигать 0 1 - - 0 3 кал / моль - град при 6000 К. [50]
Основная погрешность в вычисленных значениях термодинамических функций нитрида бериллия определяется отсутствием достоверных данных о молекулярных постоянных BeN, а при высоких температурах - приближенной методикой расчета. Погрешность из-за неточной оценки величины В0 составляет примерно 0 9 кал / моль - град в значениях Фт и ST, а из-за неточности we - около 0 03, 0 3 и 0 4 кал / моль град в значениях Ф298 ш Фзооо и Фиоо соответственно. Погрешности в этих значениях из-за неучета ангармоничности колебаний, центробежного растяжения и взаимодействия вращения и колебания молекулы BeN имеют порядок 0 01; 0 2 и 0 5 кал / моль-град, а из-за пренебрежения поправками на ограничение числа вращательных уровней BeN - около 0 4 кал / моль - град в Фбооо - Общая погрешность вычисленных значений Ф г составляет 0 3; 1 и 2 кал / моль - град при Т 298 15; 3000 и 6000 К соответственно. Значения термодинамических функций нитрида бериллия, приведенные в первом и настоящем изданиях Справочника, идентичны. Другие расчеты термодинамических функций BeN в литературе неизвестны. [51]
Основные погрешности в вычисленных значениях термодинамических функций окиси магния связаны с недостаточной точностью данных об энергии колебательных уровней молекулы MgO, а также пренебрежением поправками на ограничение числа вращательных уровней энергии. Фзооо не превосходят 0 01 и 0 05 кап / моль - град. [52]
Основные погрешности в вычисленных значениях термодинамических функций окиси циркония - определяются отсутствием экспериментальных данных об энергии возбуждения состояния а1 А, энергии высоких колебательных уровней ZrO в состоянии XsА, постоянной взаимодействия ai и постоянной связи А в состоянии Xs А, а также приближенным расчетом составляющих возбужденных состояний. Кроме того, отсутствуют достоверные данные относительно типа основного электронного состояния этой молекулы. [53]
Страницы: 1 2 3 4