Cтраница 4
После размешивания ( в течение 30 мин) вливают 1200 мл воды. После перекристаллизации из 50 % - ного этилового спирта с добавлением активированного угля температура плавления не изменяется. Продукт пригоден для получения 5-бром - О М - диацетилиндоксила. [46]
Доказательства существования 4 5 ( 5 6) - дегидропиримидинов ( в качестве интермедиатбв) более убедительны. Шван и Тикельманн [115] первыми сообщили, что 2-метил - 5-хлорпиримидин дает с амидом натрия смесь 5 - и 6-аминопиримидинов, но низкий выход продуктов аминирования вызывает некоторое сомнение в этом результате. В работе [116] изучена реакция 5-бром - 4-фенилпирими-дина ( 118) с амидом калия и установлено, что единственным ее продуктом является 6-амино - 4-фенилпиримидин ( 119), строение которого подтвердил встречный синтез. [47]
Доказательства существования 4 5 ( 5 6) - дегидропиримидинов ( в качестве интермедиатов) более убедительны. Шван и Тикельманн [115] первыми сообщили, что 2-метил - 5-хлорпирнмидин дает с амидом натрия смесь 5 - и б-амипопирнмидннов, но низкий выход продуктов аминирования вызывает некоторое сомнение в этом результате. В работе [116] изучена реакция 5-бром - 4-фенилпирими-дина ( 118) с амидом калия и установлено, что единственным ее продуктом является 6-амино - 4-фенилпиримидин ( 119), строение которого подтвердил встречный синтез. [48]
Бром - З - индолилфосфат бария может быть использован в гистохимии в качестве субстрата для определения фосфатаз биологических тканей flj. Синтез этого соединения в литературе не описан. Бром - З - индолилфосфат бария синтезирован нами фосфорилированием 5-бром - М - ацетилиндоксила хлор-окисью фосфора в пиридине по методу [2], гидролизом продукта фосфорилирования в водном, а затем в щелочном растворе к действием на 5-броминдоксилфосфат натрия, образующегося в реакционном растворе, гидроокисью бария. [49]
При действии хлористого тионила в пиридине на 5чжси - 1 3-диоксан, полученный из глицерина и формальдегида, образуется 5-хлор - 1 3-диоксан. Аналогичным образом был получен и 2-фенил - 5-хлор - 1 3-диоксан. Интерес к синтезу хлормицетина стимулировал дальнейшие работы по получению замещенных 5-бром - 1 3-диок-санов. [50]
В этих реакциях, как и при аминировании 4-замещенных 3-бромпиридинов, все соединения реагируют по общей схеме независимо от характера имеющегося в молекуле заместителя. Примечательно, что производные пиримидина реагируют гораздо быстрее, чем соответствующие производные пиридина. Амино-3 - бромпиридин не вступает в реакцию за то время, в течение которого 4-амино - 5-бромпиримидин реагирует почти полностью. Однако в случае 5-бром - 4-грет-бутилпиримидина, как и для З - бром-4 - пиперидилпиридина, имеется отклонение от общей схемы, выражающееся в образовании некоторого количества неперегруппированного аминопродукта. [51]