Приближенное значение - энергия
Cтраница 3
Константа скорости адсорбции на металлах обычно высока и сочетается с малой энергией активации; последним членом в уравнении в большинстве случаев можно спокойно пренебречь. Следовательно, этот метод приводит к приближенному значению энергии активации десорбции. [31]
Если для линейной молекулы X2Y2 существует два или несколько вырожденных колебаний, и все они возбуждаются одновременно, то можно определить точно только квантовое число L результирующего колебательного момента количества движения относительно оси. Соответственно этому выражение ( 2 281) дает приближенное значение энергии. [32]
Такой определитель также называют вековым. Все п его корней характеризуют значения Е, причем наименьший корень дает наилучшее приближенное значение энергии основного состояния. Вариационные коэффициенты с - определяются подстановкой наименьшего корня в систему вековых уравнений и ее последующим решением. [33]
Такой определитель также, называют вековым. Все п его корней характеризуют значения Е, причем наименьший корень дает наилучшее приближенное значение энергии основного состояния. Вариационные коэффициенты ci определяются подстановкой наименьшего корня в систему вековых уравнений и ее последующим решением. [34]
 |
Примеры 1 и 2. К опре. [35] |
Если известно точное выражение для прогиба да, то его можно подставить в (11.64) и получить точное значение энергии деформации. Однако при использовании метода Рэлея - Ритца нужно подставить выбранную деформированную форму и получить приближенное значение энергии деформации. [36]
В табл. 1.3 приведены энергии некоторых связей. В первой ( верхней) части таблицы даны энергии обычных связей, включая энергии связей для простых двухатомных молекул, и приближенные значения энергии для некоторых типов связей, наиболее часто встречающихся в органических молекулах. Предположение, что энергии связей не зависят от их окружения в молекуле - довольно грубое. В нижней части табл. 1.3 приведены энергии некоторых конкретных связей С - Н, С-С и др. в соединениях. Очевидно, что некоторые из них довольно существенно отличаются от усредненных значений. Например, для энергий связи CHj - Н в пропене и толуоле приведено значение 85 ккал / моль. Причина относительного ослабления этих связей в том, что образующиеся при разрыве этой связи фрагменты стабилизованы резонансом. [37]
Линейная экстраполяция уровней колебательной энергии состояний X3 Д, Л3Ф и В3П молекулы ZrO приводит к энергиям диссоциации, равным 189, 200 и 197 ккал. Однако, учитывая, что состояние Xs Д, возможно, не основное, эти величины не могут рассматриваться даже как приближенные значения энергии диссоциации. [38]
Еще одной из нерешенных проблем является использование схемы функционала локальной плотности для описания возбуждений. По аналогии с теоремой Купманса в теории Хартри - Фока лагранжевы параметры, или собственные значения функционала локальной плотности, часто интерпретируются как приближенные значения энергий возбуждения. Это может приводить к заметным ошибкам. Так, например, энергии ионизации атомов занижаются на несколько вольт, а ширины запрещенных зон оказываются чуть ли не вдвое меньше истинных. Такие ошибки связаны 1) с пренебрежением электронной релаксацией при возбуждении ( которая делает непригодной теорию Купманса) и 2) с неверной интерпретацией собственных значений. [39]
 |
Обозначение рас - мы будет равна 2. 0, а ее вол-стоянии между электрона - Н0вая функция равна произвели и ядрами в молекуле дению на ь. т. е. водорода. [40] |
При сближении атомов водорода функции ( 2) не являются более точными решениями задачи. Полагая, что в нек-ром ( нулевом) приближении они все же описывают состояние взаимодействующих атомов водорода, мы можем с их помощью вычислить приближенные значения энергии системы. [41]
Некоторые авторы приходят к выводу, что прочность сцепления с поверхностью прилегающих к ней слоев больше, чем прочность всего адгезионного слоя. Гаркинс [162, 163] измеряли тепловой эффект ( теплоту смачивания), получающийся при смачивании поверхности двуокиси титана различными жидкостями, и рассчитывали энергию смачивания, а также приближенные значения энергий, необходимых для отрыва двух однородных молекул жидкости друг от друга. Полученные ими значения энергий смачивания были гораздо выше значений энергий сцепления молекул жидкости между собой. [42]
Некоторые авторы приходят к выводу, что прочность сцепления с поверхностью прилегающих к ней слоев больше, чем прочность всего адгезионного слоя. Гаркинс [162, 163] измеряли тепловой эффект ( теплоту смачивания), получающийся при смачивании поверхности двуокиси титана различными жидкостями, и рассчитывали энергию смачивания, а также приближенные значения энергий, необходимых для отрыва двух однородных молекул жидкости друг ют друга. Полученные ими значения энергий смачивания были гораздо выше значений энергий сцепления молекул жидкости между собой. [43]
Второй ( графический) метод определения диссоциации состоит в следующем. Если экстраполировать этот график до оси абсцисс, то окажется, что площадь фигуры под этим графиком, заштрихованной на рис. 82, а, дает приближенное значение энергии диссоциации молекулы в рассматриваемом электронном состоянии. [44]
Из вышеизложенного следует, что если пробная функция выбрана из семейства функций, которое не содержит истинной функции ( например, если для основного состояния атома водорода выбрана функция о) - г - 2), то вариационный метод не может дать точного значения энергии. Однако даже если выбрать функцию, весьма отличную от истинной ( на больших расстояниях е-сг стремится к нулю несравненно быстрее е-сг то получится довольно хорошее приближение к точной энергии. В рассмотренном нами примере приближенное значение энергии лишь на 15 % превышало истинное, при этом уже самое небольшое усложнение функции позволило бы заметно уменьшить эту ошибку. [45]
Страницы: 1 2 3 4