Свартса

Cтраница 2

Все использованные здесь данные Свартса проверены. [16]

Способ подучеяая фторидов по реакции Свартса уже давно известен и сохранил свое значение до настоящего времеин. Соответствующий галогенид подвергают взаимодействии) с SbF. Обмен галогенов происходит постепенно и ему благоприятствует увеличение добавки SbC ] 5, хлора или брома. [17]

Приведенные в целях сравнения данные Свартса [22] для фтористого гептила и фтористого октила обнаруживают значительную несогласованность между собой: следовало бы ожидать, что замещения атома Н на F у первичного атома С н-гептана и н-октана должно сопровождаться практически одинаковым изменением величины ДН, тогда как согласно работе [1] А ( АЯ /) для этих соединений различаются - - на 7 ккал / моль. По-видимому, это свидетельствует о существенных погрешностях в результатах Свартса. [18]

Метод синтеза основывается на процессе Свартса [2], заключающемся в нагревании смеси гексахлорэтана и трехфтористой сурьмы в присутствии примерно 10 % пяти-фтористой сурьмы. Однако для того, чтобы ускорить процесс, с одной стороны, и, с другой стороны, создать возможность замещения большего числа атомов хлора в молекуле гексахлорэтана, а также улучшить выходы, в процесс были внесены три изменения, а именно: 1) смесь трехфтористой и пятифтористой сурьмы заменена фтори-стохлористой сурьмой SbF2Cl3; 2) применена стальная аппаратура; 3) фторирование производилось под давлением, и нужные фторпроизводные удалялись из сферы реакции по мере образования. [19]

Энтальпии образования фторуглеродов при 25. [20]

Ввиду того, что многочисленные данные Свартса [22] в настоящее время имеют главным образом исторический интерес, в табл. 9 - 13 они приведены лишь в тех случаях, когда было целесообразно сравнить их с данными других авторов. [21]

Эта схема иллюстрирует широко используемую в промышленности реакцию Свартса [1, 2, 3], которая служит основой производства фторированных продуктов. Эти факты находятся в согласии с предположением об ускоряющем влиянии стерических факторов на отрыв хлорид-иона, однако по мере роста электронооттягивающего влияния соседних групп, хлор становится все более плохим донором. [22]

Для промышленного получения большинства фреонов используется модифицированная реакция Свартса: при нагревании четыреххлористого углерода с сухим фтористым водородом в присутствии пятихлористой сурьмы атомы хлора в СС14 замещаются атомами фтора. [23]

Строение полученных соединений могло быть установлено благодаря работам Свартса и других исследователей, проделанным в этой лаборатории. Свартс [2] яашел, что введение атома фтора облегчает замещение других атомов хлора, соединенных с тем же атомом углерода, на атомы фтора. [24]

Эти выходы значительно выше, чем полученные по методу Свартса. [25]

Располагая достаточными количествами гексахлорэтана, исследователи смогли получить реакцией Свартса все соединения, известные теперь под торговыми названиями фреоны и генетроны, наряду со многими другими соединениями, применение которым еще не найдено. Полученные соединения представляют собой исходные вещества для синтеза фторолефинов. [26]

Алкфорилароматические соединения были получены только при помощи видоизмененного метода Свартса, который состоит в хлорировании или бро-мировании боковой цепи алкилароматических соединений с последующим обменом галоида на фтор. Атомы галоидов, связанные с а-углеродным атомом, легко замещаются на фтор при действии фтористого водорода. [27]

Следует провести различие между применением фторидов металлов в этом процессе и в реакциях типа Свартса. [28]

Низший фторид SbF3 является весьма важным соединением вследствие его применения как фторирующего агента в реакции Свартса. Он может быть получен кристаллизацией из раствора трехокиси сурьмы в избытке фтористоводородной кислоты. Фторид может быть получен также в результате реакции между трихлоридом сурьмы и фтористым водородом: хлористый водород при температуре 0 - 15 улетучивается, избыток фтористого водорода отгоняют при 40 - 50, а небольшое количество непрореагировавшего трихлорида сурьмы экстрагируют четыреххлори-стым углеродом. [29]

В связи с этим было решено получать трифторэтиловый спирт из второго соединения, однако в статье Свартса не было подробного описания эксперимента, а лишь упоминалось, что гидрирование проводилось в эфирном растворе под давлением 40 атм. [30]

Страницы: 1 2 3 4