Cтраница 3
Указанный метод получения фторированных кремнийорганических мономеров имеет ряд несомненных преимуществ перед другими методами синтеза этих же соединений: элементоорганическим, прямым, реакцией Свартса, реакциями присоединения фторсодержащих соединений к двойным связям непредельных кремнийорганических соединений. [31]
Впервые для многих реакций трехфтористую сурьму применил пионер химии фторирования - Свартс, и в настоящее время реакция органических галогенпроизводных с фтористой сурьмой называется реакцией Свартса. [32]
В 1930 г. Миджли и Хенне совместно с фирмами Дженерал Моторс и Дюпон успешно разработали процесс промышленного получения дихлордифторметана ( хладагента) фторированием четыреххлористого углерода, положив в основу работы Свартса с трехфтористой сурьмой. [33]
Свартс установил, что замещение атомов галоида в органических соединениях трехфтористой сурьмой облегчается в присутствии солей пятивалентной сурьмы - SbQ6, SbCl2F3, SbCl3F2, SbF6 и др. В настоящее время реакция Свартса используется для промышленного производства ряда фторуглеродов. [34]
Свартса реакция); действием РНаЬ на альдегиды и кетоны; присоединением HHal к ал кипам ( гел-дигалогенопроизводные) или НаЬ к алкенам ( виц-цп-галогенопроизводные); р-циями Зандмейера, Шимана, Блана. [35]
В настоящей статье описывается приготовление фторэти-лового спирта ( 2-фторэтанола) - соединения, необходимого, с одной стороны, для выяснения его токсического действия, а с другой стороны, для приготовления с его помощью новых фторсодержащих соединений. Свартсу [1] не удалось получить 2-фторэтиловый спирт действием фторида серебра или ртути ни на этиленхлоргидрин, ни на этиленбромгидрин. [36]
Гуд, Лейцина, Скотт и Мак-Каллох [512] измеряли энтальпию сгорания с помощью вращающегося бомбового калориметра и установили значения A / g8 ( /) - 79 04 ккал / молъ и А / 98 ( g) - - 70 39 ккал / молъ. Работа Свартса [1458], выполненная более 50 лет назад, представляет лишь исторический интерес. [37]
Гуд, Лейцина, Скотт и Мак-Каллох [512] измеряли энтальпию сгорания с помощью вращающегося бомбового калориметра и установили значения А / Э8 ( Z) - 79 04 ккал / молъ и Д / 98 ( g) - 70 39 ккал / молъ. Работа Свартса [1458], выполненная более 50 лет назад, представляет лишь исторический интерес. [38]
Гуд, Скотт и Уаддингтон [514] определили энтальпию сгорания фторбензола и на основании полученных данных рассчитали ДД / 298 ( I) - 36 13 ккал / молъ и ДД / 98 ( g) - 27 86 ккал / молъ. Более ранние данные Свартса [1458] представляют лишь исторический интерес. [39]
Определение теплот сгорания фторсодержащих органических соединений начато уже давно. В ряде работ Свартса, выполненных в период времени с 1906 по 1919 г., сообщены экспериментальные данные по теплотам сгорания большого числа фторорга-нических соединений. Однако в настоящее время эти результаты нельзя рассматривать как достоверные. [40]
Гуд, Лейцина, Скотт и Мак-Каллох [512] измеряли энтальпию сгорания с помощью вращающегося бомбового калориметра и установили значения ДЯ / 98 ( Z) - 44 80 ккал / молъ и ДЯ / 98 ( g) - 35 38 ккал / молъ. Опубликованная свыше 50 лет назад работа Свартса отличается низкой точностью. [41]
Гуд, Лейцина, Скотт и Мак-Каллох [512] измеряли энтальпию сгорания с помощью вращающегося бомбового калориметра и установили значения АЯ / 98 ( I) - 44 80 ккал / молъ и АЯ / о98 ( g) - 35 38 ккал / молъ. Опубликованная свыше 50 лет назад работа Свартса отличается низкой точностью. [42]
Токсичные фторорганические соединения известны с прошлого столетия. Открытие фторкарбоновых кислот и особенно фторацетатов принадлежит Свартсу, который в 1896 г. впервые получил метиловый эфир фторук-сусной кислоты. [43]
Приведенные в целях сравнения данные Свартса [22] для фтористого гептила и фтористого октила обнаруживают значительную несогласованность между собой: следовало бы ожидать, что замещения атома Н на F у первичного атома С н-гептана и н-октана должно сопровождаться практически одинаковым изменением величины ДН, тогда как согласно работе [1] А ( АЯ /) для этих соединений различаются - - на 7 ккал / моль. По-видимому, это свидетельствует о существенных погрешностях в результатах Свартса. [44]
Большинство фторидов, применяемых в реакциях этого типа, не является достаточно сильными фторирующими агентами для того, чтобы их можно было успешно применить для получения фтор-углеродов в металлофторидном методе. И наоборот, CoF3 и AgF2 обычно не подходят для реакций типа Свартса, так как они замещают атомы водорода с такой же легкостью, как атомы брома и хлора, или же полностью разрушают галоидированные органические вещества. [45]