Свейн
Cтраница 3
Согласно тексту саги, отсутствие торгового мира обусловлено враждой Ярослава и Свейна, в условиях которой Ярослав, очевидно, запретил торговлю с норвежцами. Местные жители нападают на купцов, лишь узнав, что купцы прибыли из Норвегии. Как следует из рассказа об их пребывании в большом торговом городе ( Ладоге. Получить гарантию личной безопасности, равно как и разрешение на свободную торговлю Бьерн и Карл могут лишь у Ярослава, верховного правителя Руси. Возможность подобной ситуации в отсутствие торгового мира подтверждается содержанием понятия kaupfriftr, торговый мир. Оно встречается в нескольких сагах. Из их контекста следует, что торговый мир устанавливается конунгом или местным правителем, т.е. его введение является государственной акцией. Мир дается на определенный срок и может распространяться как на всех купцов, так и лишь на некоторых лиц. Давая торговый мир, конунг гарантирует личную безопасность купцов и сохранность их товаров, а также право торговать ( в установленных местах. Действие торгового мира может распространяться, видимо, либо на все государство, либо на определенную область, либо на торговый город. [31]
Руна велела сделать [ этот ] памятник по Спьяльбуду и по Свейну, и по Андветту, и по Рагнару, сыновьям своим и Хельги; и Сигрид по Спьяль-буду, своему супругу. Он умер в Хольмгарде в церкви [ святого ] Олава. Эпир вырезал руны ( Рунические надписи. [32]
Все реакции нуклеофильного замещения анионов у насыщенного атома углерода, по мнению Свейна и Эдди [57], требуют сольватации отщепляющейся группы. Самой эффективной оказывается сольватация, приводящая к быстрому образованию координационной ковалентной связи. Такой тип сольватации встречается при сольватации брома в бромистом метиле бромистой ртутью, 0 05 М концентрация которой в бензольном растворе в семь раз ускоряет тримолекулярное замещение брома в бромистом метиле пиридином. [33]
Руна велела сделать ( этот) памятник по Спьяльбуду, и по Свейну, и по Андветту, и по Рагнару, сыновьям своим и Хельги; и Сигрид по Спьяльбуду, своему супругу. [34]
В действительности известно очень мало реакций, протекающих с участием и кислотных, и основных агентов, как это допускается в концепции Свейна. Возможность протекания реакций гидратации - дегидратации по такому механизму детально рассмотрена в гл. Другими примерами являются реакция трансаминирования между пиридоксалем и сс-аминофенилуксус-ной кислотой, катализируемая имидазолом ( том II), и гидра-зинолиз фенилацетатов ( стр. [35]
Развитие теории активного комплекса в направлении изучения конфигурации переходного состояния и возможности согласованных электронных переносов ( работы Робинсона, Юнга, Караша, Свейна, Матье, Сыркина, Уитмора, Арнольда и других, стр. По-видимому, в значительном числе случаев вместо отщепления и присоединения протона ( или вообще ионов) имеется энергетически более выгодный циклический перенос электронов. [36]
В уравнениях ( 46) - ( 49) не использованы другие предположения, кроме тех, на которых основаны исходные соотношения Брен-стеда и Свейна - Скотта. Однако предположение, что знак константы с положителен, связывает эти уравнения с принципом постулата Хаммонда и находится в согласии с экспериментом. Уравнения ( 46) и ( 47) относятся к истинному общекислотному катализу, но не к его кинетическому эквиваленту - специфическому кислотному - общеосновному катализу. Аналогично уравнения ( 48) и ( 49) описывают истинный общеосновной катализ, а не специфический основной - общекислотный катализ. [37]
В двух статьях, переданных в редакцию Журнала Института металлов, с интервалом в восемь дней - Крупника и Хью Форда ( Krupnik and Ford [ 1953, 11) а также В. А. Филлипса, Свейна и Эбо-релла ( V. A. Phillips, Swain and Eborall [1953, 1]), авторы сообщают об исследованиях, выполненных по методике МакРейнольдса при помощи мягкого нагружения мертвой нагрузкой образцов из алюминиевых сплавов и сплавов алюминия и магния соответственно. [39]
При сравнении уравнения (6.68) или (6.71) с другими соотношениями свободных энергий видно, что эти уравнения дают независимый способ определения параметров и, по-видимому, позволяют устанавливать корреляции для более широкого класса реакций, нежели, например, линейное соотношение свободных энергий, предложенное Свейном и сотрудниками. [40]
Замедленный водородный обмен в аммонийных ионах изучен очень подробно и количественно. Свейн с сотрудниками [131] определил скорость водородного обмена в ионах аммония с гидроксильной группой спиртов и показал, что она определяется концентрацией ионов водорода. Первая серия опытов была поставлена с бромистым аммонием и метанолом, растворенными в диметилформамиде. Сделанные выводы подтверждены и на других объектах. Реакция имеет первый порядок по отношению к каждому из реагентов. Произведение иа константы скорости обмена на концентрацию кислоты остается постоянной величиной даже при изменении концентрации кислоты в 100 раз. Энергия активации обменной реакции с триэтил-аммонийхлоридом в метанольном растворе варьирует от 22 ккал при концентрации хлористого водорода, равной 0 69 М до 15 ккал в 0 016 М растворе кислоты. Таким образом, торможение реакции кислотой строго доказано. По Свейну, кинетическим данным соответствует тримолекулярный механизм обменной реакции. [41]
Свейн и Гальман [135] установили, что в толуольном растворе равновесие обменной реакции между тритированным трифенилкарбинолом и обычным метанолом достигается в течение 0 01 сек. Следовательно, скорость обменной реакции зависит от строения молекулы спирта. Водородный обмен между гидроксильны-ми группами спиртов катализируется кислотами и основаниями. [42]
Без взаимодействия с окружением нуклеофильное замещение, вероятно, вовсе невозможно. Свейн [60] утверждает: Без сольватации уходящего аниона нет нуклеофильного замещения. [43]
Читателю, сведущему в органической химии, ясно, что во многих своих реакциях алкильные производные щелочных металлов ведут себя так же, как реактивы Гриньяра, хотя первые значительно более реакционноспособны. Свейн [21], например, установил, что в одних и тех же реакциях фениллитий в 100 раз реакционноепошбнее фенилмагнийбромида. [44]
Параметр п - эмпирическая нуклеофильная константа, а параметр S характеризует чувствительность субстрата к нуклеофиль-ной атаке. Уравнение Свейна и Скотта позволяет получить удовлетворительную корреляцию для скоростей нуклеофильной атаки атома углерода в состоянии зр3 - гибридизации в таких соединениях, как простые алкилгалогениды и сульфоновые эфиры; однако оно оказалось неприменимым для случаев нуклеофильной атаки 5р2 - карбонилъного углерода. По мнению Свейна, ограниченность применения уравнения ( 1 - 67) обусловлена тем, что в реакциях нуклеофильного замещения у 5р2 - утле-рода поляризуемость меньше, чем в реакциях у 5 / о3 - углерода. Однако этот вывод основывается на неверном представлении о том, что гидроксильный ион атакует карбонильный углерод р-пропиолактона. [45]
Страницы: 1 2 3 4