Свойство - заместитель
Cтраница 2
Реакционная способность ангидридов растет с увеличением электроно-акцепторных свойств заместителей в алифатическом ряду. В то же время индукционное влияние фенильного заместителя нивелируется его эффектом сопряжения с карбонильной группой ангидрида. [16]
Скорость низкотемпературного хлорирования сильно зависит от свойств заместителя R в молекуле ненасыщенного углеводорода RCH CH2: с увеличением электроотрицательности R скорость процесса снижается. [17]
 |
Окисление триптофана. [18] |
Электронодонорный характер индольного ядра оказывает влияние на свойства заместителей в пятичленном цикле ( особенно находящихся в положении 3) в большинстве случаев такое же, как было описано ранее для пятичленных гетероциклов. [19]
Сдвиги, характерные для пара-соединений, определяются л-ак-цепторными свойствами заместителя X, поскольку Зо - орбиталь металла перекрывается не только с рл-орбиталью атома углерода, связанного с Pt, но и с орбиталями атома X. Полученные результаты подтверждают имеющиеся данные о том, что группа СН3 не способна к образованию л-связей, что арилы образуют с Pt преимущественно л-связи, а галогениды могут быть только слабыми я-донорами. Следовательно, активацию транс-связей обусловливают два типа лигандов: а) сильные лиганды донорного типа, например группы Me или Ph, которые ослабляют связь металл - транс-лиганд в результате поляризации атома Pt; по-видимому, к этой же категории можно отнести и Н -; б) сильные лиганды л-ак-цепторного типа, которые облегчают нуклеофильное замещение в транс-положение за счет стабилизации переходного состояния в ходе реакции замещения. Комбинацией указанных эффектов объясняется сильное транс-влияние таких групп, как CN - и R3P, которые являются одновременно и ст-донорами, и л-акцепторами. [20]
Очевидно, что знак параметра я будет определяться донорно-акцепторными свойствами заместителя X: заместители, подающие свободную пару электронов на атом марганца, будут обладать отрицательными параметрами я; я-электроноакцепторные заместители - положительными величинами я. Так как величина я-вклада в связь X - М определяется не только электронными свойствами заместителя X, но и характером о - орбиталей атома переходного металла, следует, по-видимому, ожидать, что рассчитанные нами величины параметров я не будут носить такого же универсального характера, как значения о, хотя не исключена возможность, что, по крайней мере, в первом переходном ряду общее направление изменения величин я будет сохраняться. [21]
Величину а называют константой заместителя, ее значение зависит от свойств заместителя и не зависит от исследуемой реакции. Величину р называют константой реакционной серии, она постоянна для всех заместителей и зависит от характера данной реакции. [22]
Величину о называют константой заместителя, ее значение зависит от свойств заместителя и не зависит от исследуемой реакции. Величину р называют константой реакционной серии, она постоянна для всех заместителей и зависит от характера данной реакции. [23]
Выход иминного комплекса увеличивается, а ацильного уменьшается с увеличением электронноакцептррных свойств заместителя в n - положении бензольного кольца. [24]
О значительном сходстве пирилиевых соединений и их пиридиновых аналогов свидетельствуют также свойства заместителей, связанных с этими двумя кольцами. Так, в обоих случаях алкиль-ные группы в положениях 2, 4 и 6 активированы к депротонированию при атаке углерода, соседнего с кольцом. Для депротониро-вания пиридиновых соединений необходимо сильное основание, продуктом его является карбанион. [25]
Многие детали распределения спиновой плотности, определенного экспериментально, могут быть связаны с электроноакцептор-ными свойствами заместителей. [26]
По данным работы [16], наиболее важным фактором, определяющим соотношения изомеров, являются свойства заместителей в пара-положении. Электроноакцепторные или элек-тронодонорные группы благоприятствуют образованию относительно больших количеств Л - пинаконощ, вероятно, вследствие возникновения более прочных водородных связей. В 2-аце-тилпиридине, где существуют прочные внутрирадикальные водородные связи, создаются предпосылки для образования ме-зо-формы. Если преобладает межрадикальная водородная связь, й-форма будет преобладающей. Эти данные позволяют сделать вывод, что адсорбирующиеся ионы могут уменьшать эффективность межрадикальных водородных связей и значительно сдвигать процесс в сторону образования жезо-формы. Ослабление водородной связи может происходить вследствие изменения градиента потенциала в приэлектрод-ном слое в присутствии адсорбированных ионов. [27]
В этой реакции могут образовываться тетразамещенные дифосфиндисуль-фиды или сульфиды третичных фосфинов в зависимости от электроноакцеп-торных свойств заместителей в исходных реагентах. Возможные случаи приведены в табл. 4, где знак Р означает образование лишь сульфидов третичных фосфинов, а знак Р - Р означает образование тетразамещенных дифосфиндисульфидов, но не исключает частичного образования и сульфидов третичных фосфинов. [28]
 |
Фотоприсоедииеиие кетонов к 1-метилпирролу.| Реакция 2 5-диметилпиррола с дихлорокарбеном. Реагент. 1 - С13ССО2 - Na, нагревание. [29] |
Циклическая система пиррола выступает в качестве прекрасного донора т-электронов, и это оказывает влияние на свойства заместителей в кольце. [30]
Страницы: 1 2 3 4