Свойство - заместитель
Cтраница 3
 |
Профиль поверхности анергии Гиббса для равновесия A j В. [31] |
Ниже в отдельных главах будет рассмотрено, каким образом строение реакционных центров, а также полярные и стерические свойства заместителей при них влияют на скорость взаимных переходов. Если изменение какого-либо фрагмента структуры изменяет относительную термодинамическую устойчивость изомерных соединений, то равновесие смещается в сторону того изомера, в котором энергия взаимодействия с заместителем больше. [32]
Величина электронной плотности на кислороде карбонильной группы, по-видимому, не так просто связана со свойствами заместителя Y. Выше говорилось, что чем выше эта плотность, тем быстрее идет водородный обмен в метильной группе производных уксусной кислоты в кислой среде. [33]
Характер заместителя при N-7 в заметной степени влияет на легкость раскрытия имидазольного цикла; с усилением электро-ноакцепторных свойств заместителя расщепление облегчается. [34]
От природы заместителя, содержащегося в ароматическом ядре алкил-ароматического углеводорода, зависит скорость окисления углеводорода: чем выше электроноакц пторные свойства заместителя, тем меньше склонность этих соединений к окислению. [35]
Связывание 1, 2, 3, 4 и 7 замещенных 1 4-бенздиазепинов с белками плазмы повышалось с увеличением липотроп-ных свойств заместителей. Таким образом, взаимодействие бенздиазепинов [318, 326, 327], как и других ароматических соединений [328, 329], с альбумином тесно взаимосвязано с их липо-тропностью. [36]
Исследование реакций внутрисферного замещения показало, что в большинстве случаев природа продукта реакции определяется соотношениями в растворимости, но не свойствами внут-рисферных заместителей. Исключение составляют некоторые реакции диацидодиаминосоединений. [37]
Если отвлечься от направленности электронных эффектов, то изменение а-донорной и я-акцепторной способности заместителей в основном сказывается на эффективном заряде д центрального атома: увеличение а-донорных свойств заместителя приведет к падению величины - f q и уменьшению кислотных свойств группы RH в комплексе, а увеличение я-акцепторных свойств заместителя по тем же причинам должно вызвать увеличение кислотных свойств этой группы. [38]
Из приведенных данных видно, что энтальпия ионизации положительна и относительно мала, основное же значение имеет энтропийный фактор 7Д5, который тем меньше, чем больше электроно-акцепторные свойства заместителей. [39]
Показано, что скорости реакции второго порядка коррелируются с нуклеофиль-ными а - - копстаптами заместителей в ядре как субстрата, так и реагента, и возрастают с увеличением резонансно-акцепторных свойств заместителя в нитросоединении и повышением основности фенолята. Нитроацетофепон неактивен в данной реакции, несмотря на сравнительно большое значение 0 - - константы для 4 - СОНС3 - группы. Отмечено существование взаимного влияния заместителей в ядре субстрата и реагента на скорость пронесся. [40]
Показано, что скорости реакции второго порядка коррелируются с пуклеофиль-ными 0 - - константами заместителей в ядре как субстрата, так и реагента, и возрастают с увеличением резонансно-акцепторных свойств заместителя в нитросоединений и повышением основности фенолята. Отмечено существование взаимного влияния заместителей в ядре субстрата и реагента на скорость процесса. [41]
Таким образом, рассмотрев ряд бициклических спиртов на основе алкилПХЦПД, ПХЦПД и ТХЦПД мы приходим к выводу, что возможность образования экзо-изомеров по реакции диенового синтеза определяется свойствами геминальных заместителей в диене. [42]
Увеличение числа заместителей в ароматических кольцах упрощает анализ их спектров, сводя их к ABC -, ABX - или АВ-типу, однако при этом становится более затруднительной корреляция свойств заместителей и параметров спектра. Картина более проста в случае конденсированных циклов, в которых уменьшение числа спинов не связано с введением большого количества заместителей. [43]
Наличие в литературе двух противоположных взглядов о влиянии химической природы аминов на скорость процесса может быть объяснено тем, что исследования проводились в разных интервалах кислотности среды, в которых свойства заместителей проявляются различным образом, и выводы, справедливые лишь для определенных условий, механически обобщались. [44]
X, Y и Z, а также существования зависимости между химическими сдвигами 19F пара - и мета-производных ( рис. 4) Липовиц [74] делает вывод о зависимости величины р - йя-эффекта от я-акцеп-торных свойств заместителей при атоме кремния. [45]
Страницы: 1 2 3 4