Cтраница 2
Координация оказывает сильное влияние и на свойства лигандов. В большинстве случаев реакционная способность лигандов уменьшается. Однако этот термин имеет смысл только тогда, когда указаны оба партнера реакции; в частности отталкивание протонов лиганда от центрального иона металла вызывает усиление кислотных свойств лиганда, что может иметь значение для каталитических функций комплекса. Вероятно, многие каталитические процессы с участием комплексных катализаторов, для которых не удается выделить соответствующих промежуточных продуктов, протекают так, что каталитические функции проявляет координационно-связанная молекула ( лиганд), а не центральный ион. [16]
Как было отмечено, прочность комплекса обусловливают свойства лигандов и координирующего иона металла. Однако палладий является менее типичным комплексо-образователем, чем платина, так как он более положителен. [17]
При координации могут существенным образом изменяться не только свойства лигандов, но и самого комплек-сообразователя, с которым они связаны. Однако, будучи связанным с одной молекулой 2 2 -дипиридила в комплекс Cu ( dipy), центральный ион отдает предпочтение уже О-донорам, а не N-донорам. Эти результаты свидетельствуют о том, что координация определенного лиганда может сильно изменить характерную для данного иона металла тенденцию к комплексообразованию с тем или иным типом лигандов. [18]
Хорошо известно, что как электронные, так и стерические свойства лигандов влияют на скорости реакций комплексов металлов. Кроме того некоторые реагенты могут влиять на реакции тем, что присоединяются полностью или частично к реакционному центру молекулы. [19]
Растворимость хелатных комплексов этого типа зависит прежде всего от свойств лигандов, заряда, устойчивости и структуры образующегося комплекса. [20]
Знание кислотно-основных свойств комплексных соединений дает возможность сделать заключение о влиянии координации на свойства лигандов, об эффектах взаимного влияния лигандов, о распределении электронной плотности в комплексе. Ценная информация может быть получена о формах, в которых существуют комплексные соединения в средах различной кислотности, и о равновесных превращениях этих форм, что важно как для характеристики их химического поведения, так и для аналитических целей. [21]
Образование гидрида переходного металла в результате прото-нирования может оказать весьма существенное влияние на свойства исходных лигандов. [22]
Райтон, Г. Б. Грей и Д. С. Хаммонд [19] из аналогичных предпосылок ( о - и я-связывающие свойства лигандов) рассмотрели применимость аналогичной модели для комплексов вольфрама, кобальта и других переходных металлов, расширив при этом диапазон свойств лигандов ( включив я-акцепторную активность) и типов симметрии комплексного иона. [23]
Одна из первых теоретических трактовок цисвлияния лигандов была дана И. Б. Берсукером с позиции взаимозависимости с-донор-ных и я-акцепторных свойств лигандов. Действительно, смещение с-электронов от лиганда L к центральному атому должно зависеть от а-донорных свойств лигандов, находящихся в uc - положении к этому лиганду. Если а-донорные свойства ис-соседей выражены сильно. [24]
Использование шкалы ЭО позволяет качественно обсуждать целый ряд вопросов, в частности, о о-донорных свойствах лигандов. [25]
Важнейшими среди них являются эффективный заряд атома металла, его электронная конфигурация, а также электронные и стери-ческие свойства лигандов. [26]
В случае существования долгоживующих молекулярных ионов металлокомплексных соединений среднее время жизни ионов относительно автоотщепления электрона характеризует донор-но-акцепторные свойства лигандов. [27]
В зависимости от электронной структуры органических молекул эти молекулы могут быть в реакциях комплексообразования инертны или же проявлять свойства хороших лигандов. Особенно большое отличие наблюдается между углеводородами и их функциональными производными. Имеются большие различия в комплексообразующих свойствах отдельных классов соединений. [28]
При рассмотрении прочности ацидокислот и их солей приходится учитывать много факторов: заряд центрального атома и его радиус, свойства лигандов, их радиусы, способность к поляризации, физические и химические свойства ионов внешней сферы. Например, ионы трех - и четырехвалентных металлов, особенно платиновые металлы, дают прочные комплексы. Ион NO3 - дает мало прочные, ионы SCN -, С2О42 - дают, как правило, прочные комплексы. [29]
Рассмотрим плоскоквадратный комплекс Pt ( II) и качественно исследуем распределение плотности электронного облака в нем в зависимости от свойств лигандов. [30]