Cтраница 3
Это подтверждает, что в системе NaCl - СаС12 - Н20 отсутствует комплексообразова-ние и что к этой системе применимо правило Зданов-ского [9] для вычисления свойств смешанных растворов. [31]
В действительности всегда имеет место и то, и другое. Вот почему вывод формулы для свободной энтальпии раствора, хорошо отражающей опытные данные для концентрированных растворов электролитов х с помощью которой можно было бы предсказывать свойства смешанных растворов, возможен лишь на основе рационального сочетания физической теории растворов, дающей аналитическое выражение третьего слагаемого и химической теории, определяющей вид логарифмического члена. [32]
В технологии многих химических производств, а также в проектной работе весьма важно знание свойств смешанных многокомпонентных и водных растворов солей. Однако экспериментальные данные об этих свойствах крайне ограничены. В силу этого представляет большой практический интерес предложенный А. Б. Зданов-ским [1 - 3] метод расчетного определения свойств смешанных растворов солей по данным, относящимся к бинарным растворам этих солей при той же температуре. [33]
Им предложена формула для расчетного определения плотности смешанных растворов, а также термодинамические уравнения для вычисления коэффициентов активности электролитов в смешанных растворах. Особо рассмотрена теория смешанных растворов, подчиняющихся правилу Здановского. Выведена формула для коэффициента активности электролитов в таких растворах и предложен ряд способов вычисления термодинамических свойств сверх-пересыщенных растворов, с которыми приходится иметь дело при вычислении свойств смешанных растворов по правилу Здановского. Все эти результаты имеют большое значение не только для развития теории, но и для непосредственного использования в различных отраслях химической технологии и промышленности. [34]
Вопросам физической химии растворов электролитов посвящена обширная литература. Настоящий сборник, имеющий своей основной целью в какой-то мере заполнить этот разрыв, подытоживает исследовательские работы по теории растворов электролитов, проведенные в лаборатории физико-химических исследований НИОХИМа в 1958 - 1966 гг. Отраслевой характер института предопределял практическую направленность этих исследований, ставивших своей целью разработку количественной теории концентрированных водных растворов, позволяющей, например, расчетным путем определять свойства смешанных растворов и строить диаграммы совместной растворимости солей. [35]
Для приложения общих формул к конкретным системам чаще всего используется разложение термодинамических функций раствора в ряд по степеням переменных, связанных с концентрацией раствора. В работах Фридмана [13] и Скэтчарда [14] избыточные термодинамические функции смешанных растворов электролитов представлены как средневзвешенные значения соответствующих функций для простых растворов той же ионной силы с некоторой поправкой, разложенной в ряд по степени и произведениям ионных дробей, коэффициенты которого являются функциями ионной силы раствора ( /) и свойств компонентов раствора. Преимущество этого метода состоит в том, что все члены с / / / In / и другие сложные члены, имеющие одно и то же значение в смешанных и простых растворах, исключаются из рассмотрения, а изучение свойств смешанных растворов сводится к изучению их отклонений от аддитивности. [36]
Предварительный расчет свойств многокомпонентных растворов по свойствам простых ( бинарных) растворов электролитов позволяет в значительной мере восполнить недостаток экспериментальных данных, особенно в тех случаях, когда степень отклонения вычисленных и проверочных экспериментальных значений сопоставима с допустимым уровнем точности применения рассчитанных величин. При проведении таких расчетов в первую очередь устанавливают соответствие связи концентрации в бинарных ( т) и многокомпонентных ( т) растворах и искомых свойств по правилу Зданов-ского [70] при одинаковых температуре и давлении и, что очень важно, при одинаковой активности воды в бинарных растворах ив их смесях. В смешанном растворе отсутствуют химические взаимодействия компонентов бинарных растворов. Понятие смешанный может относиться как к раствору, получаемому непосредственным смешением бинарных растворов, так и к многокомпонентному раствору, для расчета свойств которого применяют данные о свойствах бинарных растворов. При этом численное значение свойства смешанного раствора равно сумме произведений численных значений того же свойства бинарных растворов на их относительную массовую долю в смеси. [37]