Cтраница 3
Для квантово-механических систем схема вывода кинетических уравнений по методу Боголюбова аналогична выводу для классических. При этом вводятся вероятности перехода, рассчитанные по законам квантовой механики, и особые начальные условия, учитывающие свойства симметрии волновых функций. [31]
Поскольку ферромагнетизм имеет спиновое происхождение, то спины определенной группы электронов в ферромагнетиках при Т Тс преимущественно одинаково ориентированы. Этот эффект является не классическим, а чисто квантовым и связан с тем, что энергия системы электронов существенно зависит от свойств симметрии волновой функции этой системы. Волновая функция может обладать разной пространственной симметрией, и различным сим-мгтриям соответствуют различные значения энергии системы электронов. [32]
Следует особо отметить огромную работу, которую выполнил автор при подготовке книги, очень основательное изложение важнейших ее разделов. Здесь прежде всего хотелось бы указать на большие достоинства в изложении материала, посвященного общим вопросам теории электронных состояний многоатомных молекул ( глава I), подчеркнуть четкое и детальное рассмотрение вопросов, относящихся к правилам отбора для переходов в электронных спектрах ( глава II), и, особенно, интересное последовательное, относительно простое и в общем строгое изложение разделов 1 и 2 главы III, посвященной свойствам симметрии электронных и электронно-колебательно-вращательных волновых функций многоатомных молекул. Здесь строго и подробно рассмотрена корреляция между свойствами симметрии волновых функций для молекулы, с одной стороны, и разделенных атомов и объединенного атома ( или объединенной молекулы) - с другой. [33]
Принадлежность волновых функций состояний с данной энергией ( энергетического терма) к базису некоторого неприводимого представления позволяет классифицировать все энергетические термы молекулы по неприводимым представлениям ее группы симметрии. Каждому энергетическому терму молекулы соответствует одно из неприводимых представлений ее группы симметрии. Размерность этого представления, указывающая на число функций, преобразующихся друг через друга при преобразованиях симметрии группы, равна кратности вырождения терма, а характеры матриц представления позволяют сделать вывод о свойствах симметрии волновых функций терма. [34]
Выше рассмотрены закономерности движения одного электрона. Многоэлектронные системы имеют существенные особенности. Если система состоит из одинаковых тождественных частиц, действует фундаментальный принцип квантовой механики - принцип неразличимости тождественных частиц, согласно которому их невозможно различить экспериментально. Принцип неразличимости приводит к свойству симметрии волновой функции. Если при перемене частиц местами волновая функция не меняет знака, она называется симметричной, если меняет - антисимметричной. Симметрия или антисимметрия волновой функции определяется спином частиц. Частицы с полуцелым спином ( электроны, протоны, нейтроны) описываются антисимметричными волновыми функциями. Частицы с нулевым или целочисленным спином описываются симметричными волновыми функциями. [35]
Наличие переменных а обеспечивает наиболее простую формулировку принципа Паули. Более того, введение спиновых переменных в волновую функцию кажется несколько искусственным, что наводит на мысль о возможности иной формулировки принципа, в которой спиновые переменные отдельных электронов не фигурировали бы явно. Матсена И других авторов была разработана так называемая бесспиновая схема квантовой химии, физически эквивалентная обычной, но в которой свойства симметрии волновой функции выражаются с помощью групп Перестановок. [36]
Наличие переменных а обеспечивает наиболее простую формулировку принципа Паули. Более того, введение спиновых переменных в волновую функцию кажется несколько искусственным, что наводит на мысль о возможности иной формулировки принципа, в которой спиновые переменные отдельных электронов не фигурировали бы явно. Матсена и других авторов была разработана так называемая бесспиновая схема квантовой химии, физически эквивалентная обычной, но в которой свойства симметрии волновой функции выражаются с помощью групп перестановок. [37]