Cтраница 3
![]() |
Структурные формулы ароматических углеводородов. [31] |
Для них характерны реакции замещения атомов водорода атомами других элементов - хлора, брома, иода и др. В отличие от нафтенов ароматические углеводороды реагируют с серной кислотой, образуя сульфокис-лоты, с азотной кислотой - образуя нитросоединения; при 100 С они окисляются, т.е. присоединяют кислород. Кроме того, ароматические углеводороды легко реагируют с водородом и поэтому в присутствии катализаторов могут восстанавливаться до нафтенов. Все эти свойства ароматических углеводородов широко используются на практике при химической переработке нефтей. [32]
Химическая индукция заключается в том, что соединения, сами по себе индифферентные по отношению к данному реактиву, могут вступить с ним в реакцию в том случае, если присутствует третье вещество, взаимодействующее с этим реактивом. Четвертичный гексан ( триметилэтилметан) под действием азотной кислоты уд. Поэтому следует иметь ввиду, что свойства ароматических углеводородов, находящихся в нефтяной фракции, отличны от тех свойств, которые они проявляют в чистом виде. Если, например, установлено, что азотно-сернокислотная смесь при комнатной температуре на чистые метановые углеводороды и нафтены не действует, а, с другой стороны, при действии этой смеси на какую-нибудь фракцию нефти обнаруживается, что, например, 5 ( У % последней переходит в нитросоедине-ния, то нельзя еще заключить из этого, что данная фракция наполовину состоит из ароматических углеводородов. Нужно учесть, что часть нитросоединений могла образоваться из разветвленных нафтенов или парафинов. [33]
В этом случае вместе с ароматическими углеводородами удаляются циклические кислородсодержащие соединения и производные тиофенового ряда. С увеличением температуры кипения фракций, подвергаемых селективной экстракции, избирательная способность растворителя снижается. Это объясняется тем, что с увеличением количества и длины замещаемых радикалов циклические свойства ароматических углеводородов и других циклических соединений снижаются. Условия экстракции различные и зависят от фракционного и химического состава сырья. [34]
Можно предположить, что наиболее низкие состояния электронного возбуждения, которые могут переноситься к акцепторам, присутствующим в малых концентрациях, очень мало способствуют первичным разложениям ароматических углеводородов. Поэтому необходимо с оговоркой относиться к попыткам вывести соотношение между энергетическими выходами образования радикалов и энергетическим уровнем первых возбужденных состояний полифенилов или поликонденсированных ароматических углеводородов. Интерпретация этого типа измерений в настоящее время чрезвычайно трудна, поскольку в этих смешанных системах могут фундаментально нарушаться свойства ароматических углеводородов и реакционная кинетика. [35]
При хроматографическом разделении на силикагеле циклано-вые и алкановые углеводороды десорбируются обычно совместно. В табл. 5 представлены физико-химические свойства выделенных из топлив циклано-алкановых и ароматических фракций. По сравнению с циклано-алкановыми углеводородами ароматические углеводороды имеют наибольшую плотность и наибольшую объемную теплоту сгорания. Они обладают низкими температурами помутнения и кристаллизации. Эти свойства ароматических углеводородов являются положительными. Однако ароматические углеводороды повышают нагарообразование и гигроскопичность топлив, а также имеют малую стабильность при нагревании ( за исключением моноциклических с насыщенными алкиль-ными группами), что отрицательно влияет на работу двигателей. С повышением температуры выкипания топлив содержание в них ароматических углеводородов возрастает. Максимальное количество ароматических углеводородов содержится в конечных фракциях топлив. [36]